chapter 2 逐步聚合.ppt

第二章逐步聚合
Step Type Polymerization
Step Type Polymerization
Step Type Polymerization
Step Type Polymerization
本章主要内容:
引言
缩聚反应
线型缩聚反应的机理
线型缩聚反应动力学
影响线型缩聚物聚合度的因素和控制方法
分子量分布
逐步聚合的方法
线型逐步聚合原理和方法的应用及重要线型逐步聚合物
体形缩聚
凝胶化作用和凝胶点
§ 概述
1、缩合反应(Condensation)
许多有机官能团间的反应,除了形成主产物外尚有低分子物产生称为缩合反应。
说明:
参加缩合反应的反应物中,每个分子仅有一个参加反应的官能团。缩合反应只能形成低分子化合物。
…………
2、缩聚反应(polycondensation)
当每个参加反应的分子中的官能团数≥2时,才能形成聚合物。
缩聚反应:通过官能团间的多次缩合反应形成聚合物的过程。单体常带有各种官能团:-COOH,-OH,-COOR,-COCl,-NH2
3、逐步聚合反应的分类
(1)根据反应机理分类
缩合聚合(缩聚,Polycondensation)
逐步加聚(聚加成,polyaddition)
①缩聚
定义:缩合反应重复多次形成聚合物的过程
特点:一系列缩合反应;有小分子析出
例:
②逐步加聚(Polyaddition)
定义:官能团间经多次加成反应以逐步过程形成聚合物
特点:一系列加成反应;无小分子析出
举例:聚氨酯的合成
(2)根据聚合物主链结构分类
线型缩聚:参加反应的单体都只有两个反应官能团(f=2),大分子向两个方向增长,得到的聚合物是线型分子。
体型缩聚:参加缩聚反应的单体之一含有多个反应官能团(f>2),在反应中分子向多个方向增长,得到的是体型聚合物。
(3)根据参加反应的单体种类分类
均缩聚:只有一种单体进行的缩聚反应;
混缩聚:两种分别带有相同官能团的单体进行的缩聚反应,也称为杂缩聚;
共缩聚:在均缩聚中加入第二种单体进行的缩聚反应或在混缩聚中加入第三或第四种单体进行的缩聚反应。
(4)根据反应生成物的类型分类
聚酯化反应
聚酰***化反应
聚醚化反应
(5)按反应热力学的特征分类
 平衡缩聚:平衡常数小于 103 的缩聚反应,:聚酯 K ≈ 4;聚酰*** K ≈ 400
不平衡缩聚:平衡常数大于 103 ,采用高活性单体和相应措施可做到。
4. 缩聚反应的单体体系
(1)官能团和官能度(f) 的概念
官能团:单体分子中参加反应并能表征出反应类型的原子团。
官能度 f :是指一个单体分子中能够参加反应的官能团的数目。
讨论:①个别单体,反应条件不同,官能度不同,如:
进行酰化反应,官能度为 1
与醛缩合,官能度为 3