催化剂论文(1).doc

唆吩在硫化态MO基催化剂表面的吸附行为
重质油中的含硫化合物大部分属于具有芳香结构的唾吩类化合物,其中的唾吩环一般均与一个或多个芳香环并合。对于唆吩在催化剂上的加氢脱硫,Weber等〔’〕认为是唾吩分子中的硫原子进人金属硫化物晶体的硫空穴中,“站立”在其表面上,然后由于氢的作用脱硫;而另一种看法认为,唾吩分子是由于其具有芳香性杂环结构7r电子的共扼效应而“平躺”在催化剂表面,然后再进行加氢反应;还有一种看法则认为,唾吩分子既因二电子的共扼效应而“平躺”于催化剂的表面,同时其分子中的硫原子又处于与金属原子相连的一SH基的作用下,唾吩类化合物的加氢脱硫是这两方面协同作用的结果。但至今为止,唾吩在催化剂表面的吸附形态及加氢脱硫反应中C一S键断裂的前驱态仍尚无定论。
在唾吩的有机金属化合物中,曾观测到4种不同形式的键合模式[2]。据此推测,唾吩在HDS催化剂表面吸附后,也可能与催化剂表面金属配位不饱和活性中心作用,形成如图1所示的4种吸附态。厂二夕S一_丫分SMM叮4(S)叮,(S)[z]-me切1surfac砂2]由于无法直接观测到唾吩与催化剂表面金属中心的键合形式,也无法直接分离出HDS反应C一S键断裂的前驱态,Huntley等〔,一‘】只能通过间接的方法推测,负载型硫化态的Mo/A12O。以及非负载的MoSZ表面可能以甲(S)配位形式吸附态存在的唾吩是加氢脱硫反应C一S键断裂的前驱态川,当受到质子或氢离子攻击时,以二键形式存在的吸附态也会发生C一S键断裂川。由于该结论是间接研究所得,所以唾吩以哪种形态在催化剂表面吸附活化一直存在争议。笔者采用原位红外光谱技术,考察了唾吩在负载型和分散型硫化态Mo催化剂表面的化学吸附特性。
1实验部分

--A1203催化剂。载体为中性补A1203,比表面积230mZ/g,,,。将(NH‘)6Mo7()24·。称取59中性y--A12O3,根据其饱和吸水量,,然后于393K下烘干,再在马福炉中于773K下焙烧4h,得到氧化态的Mo/y一A1203催化剂,其中M。的质量分数为15写。
将氧化态Mo/y--A1203催化剂压片置于原位池中,以H:通过273K的CSZ液体作为硫化气体,在673K下硫化6h,代写论文得到硫化态的Mo/y--A12O3催化剂样品。
(VGO)作分散介质,将水溶性催化剂前体(钥酸按)分散到VGO中,再加人水溶性硫化剂(硫化钠溶液),用剪切泵高速搅拌(6000~8000r/min),使催化剂水溶液和硫化剂溶液在原料油中均匀分散。然后在110℃条件下用N:汽提,除去原料油中由于添加催化剂和硫化剂而引人的水分。上述分散过程完成以后,升到指定温度(250~300’C),进行催化剂的预硫化反应。然后用甲苯作溶剂,采用离心法进行分离,得到分散型硫化态Mo催化剂。