聚合物分子量的统计意义
引言
聚合物的相对摩尔质量及其分布是高分子材料最基本的参数之一,它与高分子材料的使用性能与加工性能密切相关。
相对摩尔质量太低,材料的机械强度和韧性都很差,没有应用价值。
相对摩尔质量太高,熔体粘度增加,给加工成型造成困难。
因此聚合物的分子量一般控制在103~107之间。
聚合物分子量特点
(i) 聚合物分子量比低分子大几个数量极,一般在103~107之间
(ii) 除了有限的几种蛋白质高分子外,聚合物分子量是不均一的,具有多分散性。
因此聚合物的分子量只具有统计意义,用实验方法测定的聚合物分子量只是描述需给出分子量的统计平均值和试样的分子量分布
几种分子量的关系
1、数均分子量
按物质的量统计平均分子量,定义为:
2、重均相对摩尔质量
按重量的统计平均分子量,定义为:
3、Z均分子量
按Z量的统计平均分子量,定义为:
统一表达式:
n=0, ; n=1, ; n=2,
Zi=Mimi
x
4、粘均分子量
用稀溶液粘度法测得的平均分子量为粘均分子量,定义为:
a为Mark-Houwink方程中的参数,
当a=1时, = ;当a=-1时, = 。~,因< < 。
Monodispersity 单分散
When =1,
Can be Obtained from anionic polymerization阴离子聚合
分子量分布宽度是实验中各个分子量与平均分子量之间差值的平方平均值,可简明地描述聚合物试样分子量的多分散性。
多分散系数
分布宽度指数Polydispersity index
Polydispersity coefficient
如果相对摩尔质量均一,则=
对于相对摩尔质量均一的试样,
= = =
分子不均一的试样则
> > >
多分散性系数(α):描述聚合物试样相对摩尔质量多分散程度。
αn
αw
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