GCMS定性分析.pptx

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第一节、质谱检索
1、目前EI质谱数据库主要是四极质谱完成的,其他质谱有质量歧视效应。
2、在GC-MS分析时,通常需要扣除本底,然后检索。
3、选取质谱时,要注意自身化学电离问题。
4、目前检索准确率最高的是四极质谱,一般认为是25%左右,离子阱质谱次之,TOF MS较差。
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检索结构
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第二节保留指数定性的原理和方法 规定正构烷烃的保留指数为100N(N为其碳原子个数)
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(1)恒温气相色谱条件下的保留指数
两种正构烷烃(碳原子个数为n,N),组分的保留时间为t
(tn〈 t 〉tN)。tm为死时间
RI = 100n+100[N-n]*[log t’–log t’n]/[log t’N -log t’n]
t’= t- tm ; t’n = tn - tm ; t’N = tN- tm
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(2)在程序升温的条件下的保留指数 采用实际的保留时间代替保留时间的对数进行计算  RI = 100n+100[N-n]*[t –tn]/[tN - tn]
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(3)保留指数的影响因素
同种化合物在非极性固定相和极性固定相上的保留指数不同
同种化合物在极性相似而不同种类的固定相上的保留指数差异小
保留指数也不受担体种类、固定相的多少和膜厚、色谱柱内径和长度的影响。
色谱条件(包括程序升温的条件、进样口温度)对保留指数没有影响。
保留指数是利用色谱方法进行色谱峰定性的最有力方法
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各类非极性色谱柱的上的保留指数
化合物 HP-1 PTE 5 SE-54 CPSIL-5CB DB-1 HP-5 SD RSD(%)
α-蒎烯 928 939 940 937 940 920
β-蒎烯 967 981 981 975 979 964
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分别计算组分在两种不同极性固定相的毛细管色谱柱上的保留 指数 两个保留指数与标准品一致,就可初步对该组分定性
(4)双柱定性法
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玫瑰单萜二醇异构体双柱保留指数定性
标号化合物 R1(DB-5) R2(DB-Wax)
1 2,6-二***-7-辛烯-2,6-二醇 1233 1988
2 2,6-二***-1,7-辛二烯-3,6-二醇 1277 2135
3 (3S)-(E)-3,7-二***-5-辛烯-1,7-二醇 1346 2220
4 2,6-二***-7-辛烯-1,6-二醇 1346 2227
5 (Z)-2,6-二***-2,7-辛二烯-1,6-二醇 1346 2271
6 (2Z,5E)-3,7-二***-2,5-辛二烯-1,7-二醇 1355 2287
7 (E)-2,6-二***-2,7-辛二烯-1,6-二醇 1362 2324
8 3,7-二***辛烷-1,7-二醇 1364 2215
9 (2E,5E)-3,7-二***-2,5-辛二烯-1,7-二醇 1388 2345
10 3,7-二***-6-辛烯-1,3-二醇 1393 2264
11 3,7-二***-7-辛烯-1,6-二醇 1414 2369
12 (Z)-3,7-二***-2,7-辛二烯-1,6-二醇 1415 2423
13 (E)-3,7-二***-2,7-辛二烯-1,6-二醇 1437 2472
14 2,6-二***辛烷-1,8-二醇 1468 2455
15 (Z)-2,6-二***-2-辛烯-1,8-二醇 1482 2493
16 (Z)-3,7-二***-2-辛烯-1,8-二醇 1492 2515
17 (E)-2,6-二***-2-辛烯-1,8-二醇 1496 2550
18 (2E,6Z)-2,6-二***-2,6-辛二烯-1,8-二醇 1503 2597
19 (E)-3,7-二***-2-辛烯-1,8-二醇 1518 2555
20 (2E,6E)-2,6-二***-2,6-辛二烯-1,8-二醇 1522 2635
分别计算组分在两种不同极性固定相的毛细管色谱柱上的保留指数。两个保留指数与标准品一致,就可初步对该组分定性。
双柱定性法
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两种产地不同的药用红景天根茎粉末直接静态顶空分析结果
化合物A的单级质谱图
第三节串级质谱方法
(a)
(b)