第5节分光光度法应用.ppt

2. 多组分的测定
xl1, eyl1, exl2, eyl2由x,y标液
在1, 2处分别测得
在1处测组分x, 在2处测组分y
b) 在1处测组分x; 在2处测总吸收,扣除x吸收,可求y
c) x,y组分不能直接测定
A1=exl1bcx+ eyl1bcy(在1处测得A1)
A2 =exl2bcx+ eyl2bcy(在2处测得A2)
3. 光度滴定
NaOH滴定对硝基酚 pKa=
间硝基酚 pKa=
 pKa =
V1
V2
V(NaOH)/mL
对硝基酚
间硝基酚
酸形均无色.
碱形均黄色
典型的光度滴定曲线
依据滴定过程中溶液吸光度变化来确定终点的滴定分析方法。
Vsp
滴定剂吸收
Vsp
被滴物吸收
Vsp
滴定剂与待测物均吸收
Vsp
产物吸收
4. 络合物组成的测定
(1)摩尔比法: 固定cM ,改变cR
1:1
3:1
c(R)/c(M)
A
3,0
(2)等摩尔连续变化法:
M:R=1:1


cM/c
cM/c
M:R=1:2
表观形成常数的测定(设M、R均无吸收)

cM/c
M:R=1:1
A0A
c(M)=c(R)=c
MmRn型?

HL H++L
Ka=[H+][L]/[HL]
高酸度下,几乎全部以HL存在,可测得AHL=εHL·c(HL);
低酸度下,几乎全部以L存在,可测得AL =εL·c(HL).
代入整理:
[HL]
[L]
或
配制一系列c相同,pH不同的溶液,测A.
MO吸收曲线
Aa(HL)
Ab
(L)
1
2
3
4
5
6
Ab
6
5
4
3
2
1
Aa
350
400
450
500
550
600
/nm
A
曲线
pH
1
,
2

3

4

5

6
,
由每份溶液的一对pH、A,可求得一个Ka, 取平均值即可.
MO离解常数的测定作图法
AHL
(pKa)
1
2
3
4
5
6
A
pH=pKa
pH
AL



0
-
-
-


pH

6. 双波长分光光度法消除干扰(不要求)
在2, A2 = Ax2+Ay2
在1, A1= Ax1+Ay1
A= A2 - A1
= Ax2+Ay2 –(Ax1+Ay1)
= Ax2 –Ax1
= Ax
Ay2 = Ay1
Ax =(x2- x1)bcx
消除了y的干扰
X被测
Y干扰
2
1
1
Ay1
AX1
Ay2
AX2
A
/nm
´