第十一章++极谱分析法和.ppt

第十一章 极谱分析法和伏安分析法Polarography and Voltammetry
第十一章极谱分析法和伏安分析法Polarography and Voltammetry
1922年极谱法创立 ý (海洛夫斯基)
1925年 ý 与志方益三手工极谱仪V301
1934年 Ilkoviĉ(尤考维奇)方程定量基础
1941年 , 极谱学
1950年捷克创建极谱研究所
50年代 ý 来我国讲学
1959年 ý获诺贝尔化学奖(69岁)
1962年 ý, 极谱学基础
1967年 ý逝世
第十一章极谱分析法和伏安分析法Polarography and Voltammetry
ý
第十一章极谱分析法和伏安分析法Polarography and Voltammetry
11-1 直流极谱法的基本原理
11-2 极谱电流与极谱定量分析
11-3 直流极谱波方程
11-4 极谱及伏安分析技术的发展
第十一章极谱分析法和伏安分析法Polarography and Voltammetry
11-1 特殊条件下的电解——装置及
方法原理
11-2 极谱定量——强度信号与浓度
的关系
11-3 极谱波的能量特征——1/2
11-4 经典极谱法的矛盾及新技术发
展的思考途径与方法
第十一章极谱分析法和伏安分析法Polarography and Voltammetry
直流极谱(经典法)
200mV/min扫描直流电压
控制电位极谱法
交流方波脉冲单扫描
电解
交流示波
控制电流极谱法
计时电位
第十一章极谱分析法和伏安分析法11-1 特殊条件下的电解
装置及信号(1)
i
V
A
Pt 丝 Pt 网
阳极阴极分解电压 U
CuSO4 mol/L
H+ 1 mol/L
第十一章极谱分析法和伏安分析法11-1 特殊条件下的电解
1 装置及信号(2)
SCE : 2Hg+2Cl--2e→Hg2Cl2 DME: Cd 2++Hg +2e → Cd(Hg)
极化曲线(极谱波)
i 改变U,记录 i , 获二维图
V 贮汞球 150 ml
A DME
塑胶管 id
毛细管 L :10cm ir
SCE Φ內:— 1/2 () U
滴汞 3-5 s,2-3mg/s ,d : -1 mm
通N2 CdCl3 10-3 mol/L KCl mol/L
第十一章极谱分析法和伏安分析法 11-1 特殊条件下的电解2 何谓特殊
使电解过程处于浓差极化状态
传质过程由浓差扩散所控制,获得极谱波
★阴极改用DME,表面积小,电解时电流密度大, 很快发生浓差极化——极化电极。
阳极改用SCE,表面积大,电解时不会发生浓差极化——去极化电极。
★溶液静止,不撹动。
★电解液被测离子浓度不太大,小于10-2 mol/L
特殊的目的何在?
第十一章极谱分析法和伏安分析法 11-1 特殊条件下的电解 3 极谱波
①外加电压的变化,可认为是DME上的电位变化
SCE DME 总电阻
U外= 阳- 阴+ i R
去极化电极在mV级结论:  DME完全受
即电位不变, 可以不计 U外控制
与电流化无关 U外= -  DME()
25℃ DME = 折 Cd=  0+()lg[Cd 2+]/[Cd(Hg)]
控制变化随之改变
注:R较大时, i R不可以不计。应使用三电极系统