第六章质谱分析法MS.pptx

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概述
第六章质谱分析法(MS)
质谱分析法是通过测定待测样品离子的质荷比(mass-to-charge-ratio)来进行分析的方法。
Overview of Mass Spectrometry
Mass Spectrum
Mass Analyzer
Ionization
M+/Fragmentation
Sample Molecule (M)
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质谱仪器
质谱仪器构成
Inlet system
Ion Source
Analyzer
Ion
Detector
Computer
Mass Spectrum
m/z
离子源
进样系统
质量分析器
检测器
真空系统
10-2-10-6Pa
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探头经封闭的真空系统直接插入距离子源数mm位置
直接探头进样
The direct probe inlet: 固体或非挥发性液体
色谱进样:GC, LC
玻璃或氧化铝毛细管细线或小杯
质谱常见进样方法
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离子源
Gas phase sources: EI, CI, FI
Desorption sources: FD, FAB, APCI, ESI, TSP, LD, MALDI…
Hard sources: EI
Soft sources: CI, FI, FD, FAB, APCI, ESI, TSP, LD, MALDI…
质谱仪器
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1 电子电离源(electron ionization EI)
电子束
N
S
附加磁场使离子螺旋前进
增加碰撞机会
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电子电离源中分子离子及碎片离子的形成
形成分子离子
裂解成碎片离子
裂解重排
裂解碰撞
离子源
质谱仪器
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电子电离源的特点:
1 电离电压:70eV
2 加一小磁场增加电离几率。
3 EI源碎片离子多,结构信息丰富,有标准化合物质谱库。
4 样品在气态下电离,不能汽化的样品不能分析,主要用于
气-质联用仪。
5 有些样品得不到分子离子。
6 适用于分子量低于1000的样品。
离子源
质谱仪器
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2 化学电离源(chemical ionization CI)
反应气与样品分子碰撞使之电离,结构同EI,一般仪器EI和CI可以互相切换
……
反应气的反应
甲烷为反应气时
主要存在形式
加氢反应,样品对质子亲和力强
烷烃脱氢反应,对质子亲和力弱
电荷交换
形成加和离子
形成负自由基离子
由反应气产生
反应气和样品共同决定产物的形式
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3 电喷雾电离源(electrospray ionization ESI)
结构:喷嘴(金属毛细管),雾化气,干燥气(curtain gas)
原理:喷雾蒸发电压
106V/m
离子在电压差和压力差的驱使下向下游移动
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电喷雾源(ESI)的特点:
1 电喷雾源属软电离技术,只产生分子离子,
不产生碎片离子。
2 产生的离子常常带有多电荷,尤其是生物大分子。
3 适用于强极性,大分子量的样品分析。
如肽,蛋白质,糖等。
4 主要用于液相色谱-质谱联用仪。
离子源