第五章配位化合物
(1) 中心体(M):有空轨道
配位体(L):有孤对电子或多个离域电子
二者形成配位键ML
(2) 中心体采用杂化轨道成键
(3) 杂化方式与空间构型有关
5-2-1 价键理论
基本要点
1. 配合物的几何构型和配位键键型
几何构型
由于中心体的杂化轨道具有一定的伸展方向性,使形成的配合物具有一定的几何构型。
轨道杂化类型与配位个体的几何构型
配位数
杂化类型
几何构型
实例
2
sp
直线形
[Hg(NH3)2]2+
3
4
5
6
配合物几何构型
2NH3
[Hg(NH3)2]2+
Hg2+价层电子结构为
5d 6s 6p
5d
sp
[Hg(NH3)2]2+——直线形
轨道杂化类型与配位个体的几何构型
配位数
杂化类型
几何构型
实例
2
sp
直线形
[Hg(NH3)2]2+
3
sp2
等边三角形
[CuCl3]2-
4
5
6
[CuCl3]2-——正三角形
3Cl-
[CuCl3]2-
3d
sp2
配合物几何构型
Cu+价层电子结构为
3d 4s 4p
3Cl-
轨道杂化类型与配位个体的几何构型
配位数
杂化类型
几何构型
实例
2
sp
直线形
[Hg(NH3)2]2+
3
sp2
等边三角形
[CuCl3]2-
4
sp3
正四面体形
[Ni(NH3)4]2+
dsp2
正方形
[)4]2-
5
6
3d
sp3
4NH3
[Ni(NH3)4]2+
Ni2+价层电子结构为
3d 4s 4p
[Ni(NH3)4]2+——正四面体
[)4]2-
CN-
Ni2+价层电子结构为
3d 4s 4p
[)4]2-——正方形
3d
dsp2
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