分析化学006#3华南理工.ppt

准确滴定判别式:
lgcMsp·K MY≥
若cMsp= ·L-1时,
则要求 lgK ≥
108
cMsp  cM
计量点时,金属总浓度
滴定开始前金属分析浓度
可以分步滴定的判别式
多种金属离子共存 例:M,N存在时, 分步滴定可能性的判断
KMY >KNY
一般来说,分步滴定中,误差要求 Et = %
分步滴定判别式:
lg(K'MYCMsp)  5
金属M无副反应时:
lg(KMYCMsp)-lg(sp) ≥5 为判据
1
1
lg(KMYCMsp)-lg(sp) ≥5 为判据
'
'
pH , 氨性溶液, 计量点时[NH3]= molL-1
Zn2+, Mg2+, EDTA, 初始浓度 molL-1,
Et=%, 能否选择滴定 Zn2+,
Zn + Y = ZnY Y=Y(H)+Y(Mg)-1 X
OH- NH3 H+ lgKZnY = lgKZnY-lgZn-lgY(H)
'
Mg + Y = MgY
OH- H+ lgKMgY = lgKMgY-lgMg-lgY(H)
'
Y=Y(H)+Y(Zn)-1 XXX
第6节络合滴定中酸度的控制
络合滴定时用酸碱缓冲溶液控制pH的原因
络合反应中,产生H+
M+H2Y=MY+2H+
滴定剂的酸效应 lgY(H)
金属离子与OH-反应生成沉淀
指示剂变色点随pH值改变而改变
一单一金属离子滴定的适宜pH范围
1 最高允许酸度
例如: KBiY= lgY(H)≤ pH≥
KZnY= lgY(H)≤ pH≥
KMgY= lgY(H)≤ pH≥
lgKMY= lgKMY-lg  Y(H)≥8, (不考虑 M)
有 lgαY(H) ≤lgKMY - 8 对应的pH即为pH低,
csp=·L-1, lgKMY≥8
lg KMY= lgKMY-lgM- lgY+ lgMY
2 最低酸度
金属离子的水解酸度:避免生成氢氧化物沉淀
对 M(OH)n
[OH-]=
[M]
n
Ksp
3 最佳酸度
金属指示剂也有酸效应,与pH有关
pMep=pMsp 时的pH
[M]=金属离子的初始浓度CM


例, molL- molL-1的Zn2+溶液, 求 pM=, Et=%, 滴定Zn2+溶液的适宜酸度范围.
解: 按照要求, lg(K'ZnYCZn2+)
已知化学计量点时CZn2+= mol L-1
lgK'ZnY 
lgY(H)= lgKZnY - lgK'ZnY = -=
查表, pH=
沉淀时KspZn(OH)2=10- pH=
适宜pH范围, ~
sp
sp
二混合离子的分别滴定: 酸度控制
M + Y = MY
KMY>>KNY
K'MY=KMY/Y Y=Y(H)+Y(N)-1
H+
N
NY
HnY
Y(H)
Y(N)
Y(H) >> Y(N)时, (相当于N不存在)
Y(H) < < Y(N)时, (不随pH改变)
最高酸度 pH低Y(H) = Y(N)时的pH
例: mol L-1的EDTA溶液滴定相tong浓度的Bi3+,Pb2+混合溶液中的Bi3+时, 其最高酸度为多少?
lgKBiY=, lgKPbY=
解: 求Y(H) = Y(N)时的pH
Y(H) = Y(N) = 1+KPbY[Pb2+]=
对应于Y(H)=, 最高酸度pH=
但pH=, Bi3+易水解.
pH=, 不水解, 而且lgK'BiY= , 仍可以准确滴定.
独: KBiY= lgY(H)≤ pH≥