第十八章 配位化合物的价键理论.doc

§本章摘要§

配位化合物配合物的命名异构现象

酸碱的软硬分类影响配位单元稳定的因素

配合- 解离配合配合平衡的移动

配合物的构型与中心的杂化方式中心杂化轨道的形成价键理论中的能量问题价键理论的实验根据

晶体场中的 d 轨道过渡金属化合物的颜色晶体场稳定化能(CFSE) Jahn - Teller 效应
 
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1 定义
由中心原子( 或离子) 和几个配体分子( 或离子)以配位键相结合而形成的复杂分子或离子,通常称为配位单元。凡是含有配位单元的化合物都称做配位化合物,简称配合物,也叫络合物。
, Ni(CO)4 都是配位单元, 分别称作配阳离子、配阴离子、配分子。
[ Co(NH3)6]Cl3 , K3[)6], Ni(CO)4 都是配位化合物。[Co(NH3)6] [)6] 也是配位化合物。判断的关键在于是否含有配位单元。
2 构成
内界是配位单元,外界是简单离子。
又如 K3[)6] 之中,内界,外界是 K+ 。可以无外界,如 Ni(CO)4 。但不能没有内界。内外界之间是完全电离的。
内界配位单元又由中心和配体构成。
4 多基配体和螯合物
乙二*** H2N- CH2 - CH2 - NH2 ( 表示为 en ) ,其中两个氮原子经常和同一个中心配位。象这种有两个配位原子的配体通常称双基配体( 或双齿配体) 。
而乙二***四乙酸( EDTA ) ,其中 2 个 N ,4 个-OH 中的 O 均可配位,称多基配体。


负离子多基配体和正离子中心形成的中性配位单元,称为内盐。和可形成内盐:

中心:又称为配合物的形成体,多为金属离子,尤其是过渡金属离子。配体:经常是阴离子或分子。
3 配位原子和配位数
配体中给出孤对电子与中心直接形成配位键的原子,叫配位原子。配位单元中,中心周围与中心直接成键的配位原子的个数,叫配位数。
配位化合物[Co(NH3)6]Cl3 的内界为, 中心的周围有 6 个配体 NH3 ,每个 NH3 中有 1 个 N 原子与配位。 N 是配位原子,Co 的配位数是 6 。注意:配体的个数与配位数不是同一个概念。
若中心的电荷高,半径大,则利于形成高配位数的配位单元; 而配体的电荷高,半径大,利于低配位数。
二配合物的命名
[Co(NH3)5H2O]Cl3 三***化五氨·水合钴( III )
Cu2[SiF6] 六***合硅( IV ) 酸亚铜
1 在配合物中
先阴离子,后阳离子,阴阳离子之间加‘化’字或‘酸’字,配阴离子看成是酸根。
2 在配位单元中
1° 先配体后中心,配体与中心之间加‘合’字。
2° 配体前面用二、三、四……表示该配体个数。
3° 几种不同的配体之间加‘· ’隔开。
4° 中心后面加( ),内写罗马数字表示中心的价态。
3 配体的名称

4 配体的先后顺序
下述的每条规定均在其前一条的基础上
1° 先无机配体后有机配体
PtCl2( Ph3P)2 二***· 二(三苯基膦)合铂(II)
2° 先阴离子类配体,后阳离子类配