过渡金属有机化学基础.ppt

:在过渡金属有机配合物M-L中,配体L以满壳层离开时,金属所保留的正电荷数,即为中心金属在过渡金属有机配合物中的氧化态。、配位数及几何构型中心金属的d电子数杂化方式配位数与几何构型例子其它金属d10sp34;正四面体Pd(PPh3)4Ni0,Pd0,Pt0,Cu+,Ag+,Au+,Zn2+,Cd2+,Hg2+d9dsp24;平面四边形[Cu(NH3)4]2+d8dsp24;平面四边形RhCl(CO)(PPh3)3Ni2+,Pd2+,Pt2+,Rh+,Ir+d7,d6d2sp36;正八面体[)6]4-d5,d4d2sp36;正八面体Mo(CO)6d2d4sp38;正十二面体MoH4(PR3)(1)缺电子配体:BH3,BF3(2)单电子配体:如卤素、氢、烷烃等(3)双电子配体:NH3,PR3,CO(4)多电子配体:如苯、环戊二烯基、环辛二烯(5)螯合配体:具有双重或多重配位能力并同时与中心金属配位,形成稳定配位键的配体。如丁二烯、2,2’-联吡啶、乙酰***等。第二节18电子规则有效原子序数规则(EAN,又称18电子规则):过渡金属配合物中,金属原子的外层包括s,p,d三个电子层,共9个轨道,完全填满为18个电子。当金属的外层电子和配体提供的电子的总和为18时,该过渡金属配合物是热力学稳定的。例子:Fe(CO)5,Ni(CO)4,Pd(PPh3):配合物EANRhCl(PPh3)316V(CO)617MeTiCl38Me2NbCl310WMe612Pt(PCy3))共价模型算法:不考虑金属的氧化态,把金属看成是零价,配体也看成是中性的。b)离子模型算法:计算金属的正电荷及配体的负电荷。