一级反应速率常数水溶液中.ppt

ChemicalTransformationsI:HydrolysisAndReactionsInvolvingOtherNucleophilicSpices第13章化学转化Ι:Introduction,Overview不同电负性的两原子之间的共价键是具有极性的,即其中一个原子携带部分正电荷,而另外一个携带部分负电荷。在有机分子中,这种极化键有可能成为化学反应的作用位点,其中亲核物质被缺电子原子吸引,而亲电物质被带有部分负电荷的原子吸引。*环境中大部分与有机物发生化学反应的化学物种是无机亲核物质*:亲核物质与具有极性键的有机分子相遇时,亲核物质中的给电子原子可能与有机分子中的缺电子原子成键,从而引起有机化合物的改变,在这一过程中形成了新的化学键,因而一定有另外的键发生断裂,也就意味着有原子团或原子从有机化合物中分离,这种分离的原子或者原子团就是离去基团。有机化合物中的离去基团包括卤素元素,醇,以及一些复杂的原子团如磷酸根等。分子中某一特定部分是否是好的离去基团,可以从离去基团是否能在水溶液中形成稳定物种的一个实体,共轭酸pKa低的基团是好的离去基团。水解反应:水分子(或氢氧根离子)取代有机分子中的原子或原子团的反应被称为水解反应。***:NucleophilicSubstitutionandEliminationatSaturatedCarbonAtomsSN1机理SN2机理*(1)SN2反应机理(S-Substitution,N-Nuclear,2-Biomolecular)在图()描述的情况下,亲核物质(如Nu-)从离去基团L-(如卤素)的另一侧“攻击”碳原子而发生反应。、活化配合物与产物的相对自由能的二维示意*。在SN2反应中,活化所需的标准自由能及由其决定的反应速率很大程度上取决于启动取代反应的亲核物质的性能与有机分子在反应过程中的自发性。的大小取决于:SN2反应遵循二级反应速率定律:()*,k——二级反应速率常数。亲核物质达到反应位点的能力(即空间位阻的大小);反应中心的电荷分布;离去基团从分子中分裂出去的难易程度。