电解中含氧酸根的行为皖智教育胡征善电解规律是电化学教学中重难点,凡教学资料中都归纳有电解规律。惰性电极电极水溶液:阳极放电次序:S2—>I—>Br—>OH—>Cl—>(OH—)>含氧酸根>F—阴极放电次序:K+<Ca2+<Na+<Mg2+<Al3+<(H+)<Zn2+<Fe2+<Sn2+<Pb2+<H+<Cu2+<Fe3+<Ag+在此电解规律中,括号中的H+或OH—分别是水提供的H+或OH—。“含氧酸根”必须是“最高价含氧酸根”!否则如SO32—还原性在应S2—>I—之间(2012年北京高考题——阳极反应:SO32——2e—+H2O==SO42—+2H+)。电解规律也可以用下列坐标图表示:应该指出的是:(1)电解规律是物质氧化还原性的具体体现,在阳极放电是还原性强的物质或离子,在阴极放电是氧化性强的物质或离子。在阳极放电的可以是阳离子,在阴极放电的可以是阴离子。例如:Fe2+还原性大于I—,优先于I—在阳极放电(2012年天津和2013年北京高考题——阳极反应:Fe2+—e—=Fe3+),酸性溶液中氧化性强的含氧酸根如NO3—优先于Cu2+或Ag+在阴极放电(2013年重庆高考题——阴极反应:2NO3—+6e—+6H+==N2↑+3H2O)。(2)电解规律与工业生产仍有很多不同,电解条件不同其电解产物可能不按电解规律来判断(2009年江苏高考题——电解(NH4)2SO4制备(NH4)2S2O8的阳极反应:2SO42——2e—==S2O82—)。电解饱和KHSO4溶液可以制备K2S2O8S2O82—具有很强的氧化性。S2O82—+2e—==2SO42—E0=——O3S—O—O—SO3—2SO42—失去2e—生成的S2O82—过程:失去2e—形成过氧链过氧链OO——OOOO——OOSSSSOO——OOOO——OO因为S2O82—中存在过氧链,过氧链上的两个O原子各为—1价,所以其中S原子的化合价为+6价。在电解液中,主要含有K+、H+和HSO4—离子,电流通过溶液
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