手性配体实验答辩.ppt

具有***与1,2,3,4-丁四醇缩合物手性骨架的亚磷酰***类化合物的制备实验操作小组:冼文旭、倪凡乐、陈幼苗、张亚东惑亨踢虞靛萤浅拭呛船奔披娥篱梆铬冶深奔括梭帕嘶缠艇恼陇隐郊尿含杉手性配体实验答辩手性配体实验答辩Page*目录实验背景实验原理实验流程创新之处宁骨骑冀谣怜纬后贤兵睫另嫁苗嫌姓狗雁草觉纬躺茹巩避酬炽振魄初局啪手性配体实验答辩手性配体实验答辩Page*实验背景目前,手性单齿磷配体的不对催化氢化反应研究正展现出强劲发展势头。尤其是手性单齿亚磷酞***醋和手性单齿亚磷酸醋两类配体,由于其合成比较简单、原料易得、价格低廉且催化性能优良等特点,受到学术界高度重视,使得它们的开发异常活跃、极具发展潜力。后来我们选择的是那种?具有***与1,2,3,4-丁四醇缩合物手性骨架的亚磷酰***类化合物因结构新颖、较易制备在手性配体中占有重要地位,已在很多反应类型中表现出优良的光学选择性。蛤匝菊询喘矾帧岗懒坍陇掠积弟仆疟逝告箱瓮续他烹釉竿谩遗也滥古莱擒手性配体实验答辩手性配体实验答辩Page*手性化合物合成方法天然产物的分离以及它们的化学改造1外消旋体的动力学拆分和酶拆分2不对称合成3渠谜型锈品接拘跋迟哩仔蓟泞饺门糙渐恳祭湾孰鳞簿氧惧柬我丧舜半灯凡手性配体实验答辩手性配体实验答辩Page*项目研究内容通过对现有文献方法的分析,选择一条相对经济的合成TADDOL路线,并对各步的关键反应因素进行优化,合成出一定量的TADDOL。1部分仲***需自己制备。主要选择醛、***与伯***反应生成亚***后再经硼氢化钠还原制得。2以TADDOL为原料,经与三***化磷作用制得酰***,酰***再与仲***缩合制得具有TADDOL骨架的手性亚磷酰***化合物。3蜂附次风意莱斥沟飞查掣异懒血贱歉枪量匆象耪枝词正阻茹缴带移雨扫刘手性配体实验答辩手性配体实验答辩Page*仲***的选取仲***的选取主要考虑:对称仲***(二甲***、二乙***、二异丙***、二环己***、二苄基***等);不对称仲***(N-***环己***、N-***苯***、N-***苄***、N-异丙基环己***、N-异丙基苯***、N-异丙基苄***等);带手性中心的仲***(N-***-(R)-α-***苄***、N-异丙基-(R)-α-***苄***、N-苄基-(R)-α-***苄***)。窗瑞辊催刹秆浑帖框葱爵园堆裸伞固处柱血通所帛缸扫锁筷著诺菏隋疗陛手性配体实验答辩手性配体实验答辩Page*目录实验背景实验原理实验流程创新之处骤慷谚导单星需种优扳人某腻似馈杉匀肥菲锅楔树喘牢矛靴靠靶撼太充蝇手性配体实验答辩手性配体实验答辩Page*实验原理文字容酪钠蒲课定佑凶撑匠占敦宰泪服爽舀敢淖伞喳吐越镣锑纯象县猪洒罪脚希手性配体实验答辩手性配体实验答辩Page*实验原理酒石酸二甲酯的制备中,采用的方法为:酒石酸经与亚硫酰***作用先制得酒石酸二酰***怎么变回原来的,再与甲醇缩合制得酒石酸二甲酯,避免了常规方法(酸醇脱水法)中水的生成。制备酒石酸二甲酯***缩酒石酸二甲酯的制备***缩酒石酸二甲酯的制备文献中,主要涉及三类方法。方法一:酒石酸二甲酯与***在酸催化下及反应除水的情况下缩合制得产物。方法二:在方法一的基础上,采用化学除水的方法实现转化率及收率的提高。常用的化学除水方式有原甲酸三甲酯、原甲酸三乙酯的使用。方法三:以2,2-二甲氧基丙烷作反应试剂同时作脱水剂。实验采用方法三制备***缩酒石酸二甲酯。原因疙胶残慰畸澎速而淄用近悔柒帚埃陕企弛瞪荣扑秋悲担围燥蒙烁佩棠钮几手性配体实验答辩手性配体实验答辩Page*实验原理先按常规方法制备获得苯基溴化镁的四氢呋喃溶液。典型的操作如下:在装有磁力搅拌、回流冷凝、滴加的干燥三口瓶中加入镁段,一小粒碘,加入无水处理的四氢呋喃,在滴液漏斗中加入溴苯及无水四氢呋喃,将约五分之一的溴苯混合液加入到反应瓶中,待反应引发后视反应剧烈情况滴加完溴苯混合液,继续反应至镁基本消失。在滴液漏斗中加入***缩酒石酸二甲酯与四氢呋喃,缓慢滴加,加完后加热回流1小时。再经水解、萃取、干燥、浓缩、柱层析得TADDOL。TADDOL的合成二醇经***化磷和亚***反应制亚磷酰***化合物以四氢呋喃为溶剂,以三乙***为缚酸剂,TADDOL先与新蒸的三***化磷反应制得酰***,再与典型结构的仲***(二甲***、二乙***、二异丙***、二环己***、二苄基***、N-甲苯***、N-苄基苯***、N-***环己***、N-***苯***、N-***苄***、N-异丙基环己***、N-异丙基苯***、N-异丙基苄***、N-***-(R)-α-***苄***、N-异丙基-(R)-α-***苄***、N-苄基-(R)-α-***苄***等)缩合合成一系列具TADDOL骨架的手性亚磷酰***化合物。讲鬼挠显踊萧克魄气争措噎凤城潭惭盗民跃亩郝盏呻舀督汹磁翟姜舌屡燕手性配体实验答辩手性配体实验答辩