金属载体强相互作用.doc

肉桂醇是香料、药物及其他精细化工产品生产过程中的重要原料和反应中间体,目前工业上生产肉桂醇的方法多局限在均相计量还原法上,但其反应条件苛刻、还原剂用量大、反应后产物分离繁琐、产生大量废弃物,不符合可持续经济发展的要求,而采用多相催化加氢的方法具有反应条件温和、还原剂(氢气)绿色无污染、催化剂易于分离、可循环使用等特点,因此研制经济高效的肉桂醛选择加氢催化剂具有重要的学术意义和经济价值。【2】599肉桂醇可作为医药原料,常用于心脑血管药物的合成,如脑益嗦等,对病毒引起的肺瘤能有效抑制;临床用于血癌、子宫癌、卵巢肿瘤、食管癌等多种肿瘤。【8】ChambersA,JaeksonSD,StirlingD,[J].JCatal,1997,168(2):、浸润性及载体与纳米金粒子间的相互作用Fe离子沉积增加了催化剂有效比表面积,减小了Au颗粒尺寸.[5]-(2010)92–97具有大比表面积的载体是金颗粒高度分散的前提,而载体的浸润性决定了金催化剂在焙烧过程中是否会团聚成大的金颗粒,若团聚其催化活性降低。[6]898载体与纳米金颗粒之间的相互作用强度也是影响催化活性的关键因素。(几何效应)当金颗粒以半球状附着在载体表面时与载体表面的相互作用较强,由于半球状附着在载体表面上的金的自由能要比球状附着在载体表面上的自由能大,所以半球状的金颗粒更容易吸附反应介质以降低其自由能,因此,其催化活性一般较高;而以球状附着在载体表面时金颗粒难吸附反应介质,使得其催化活性较低。因此,金与载体间的相互作用力越强,金粒子在载体表面的形状越扁平,因此催化活性越高。另外,这种相互作用也能使金的电子结构发生变化,通常当金负载在可还原性的载体上时,由于载体的氧缺陷位与金之间存在电子转移,金带有更多的负电荷,使得在α,β-不饱和醛选择加氢反应中对α,β-不饱和醇显示了更高的选择性。【6】899[6]徐新,罗国华,,2005,34(9):898~902几何效应晶面或反应物分子结构的不同能影响吸附构型的取向。此外,载体的结构特征及其还原能力对Au催化剂的加氢性能也会产生很大影响。电子从还原的载体上转移到金属颗粒上时,生成了更多的富电子Au颗粒,而这些富电子Au颗粒对C=O键加氢极其有利,从而使C=O键加氢的选择性远远高于C=C键。【1】331[1]邢铁锋,刘迎新,寻增才,,2009,38(3):329~+被Fe3+取代产生晶体缺陷,使金粒径减小。而且它还作为金颗粒的定位中心,妨碍金粒子的扩散并防止更大金颗粒的形成。(比表面积)和还原性,使金分散性更好,从而提高催化剂的耐热性、+有利于活化羰基,从而提高了肉桂醇的选择性。[2]P6