高荧光性硼络合物地简易合成.doc

高荧光性硼络合物的简易合成DenisFrath,†SebastienAzizi,†GillesUlrich,*,†PascalRetailleau,‡andRaymondZiessel*,†有机化学跟光谱研究的实验室(LCOSA),法国国家研究中心混合研究单位7515,化学、高分子、材料的斯特拉斯堡大学(ECPM),鲁贝克25,斯特拉斯堡67087,Cedex02、法国和Crystallochimie实验室,法国国家科学研究中心,bat道27-1阳台、91198Gif-河畔-维特,Cedex,法国。******@:大量不同的带硼(III)植物假蓝靛(苯***亚***)前体细胞的络合物提供稳定的硼合物,其中一些已经有结构特点。它们的光学性质分析表明荧光性来源于一个电荷转移(ILCT)状态最佳量子收益率达到90%。硼合物上的化学过程允许光感模块作为能源天线将硼三化合物(Bodipy)和subphtalocyanine(SubPc)荧光物质嫁接。迄今为止,已作出相当大的努力致力于创新荧光染料的发展,作为标记应用在生物医学分析1、分子传感器2和光发射装置3上。这些染料中的部分被报导有高效的光激发光和二极电荷传输这些性质4。在传统的荧光中,***硼二吡咯家族的那些大部分很有趣由于它们出众的光学性质、非同寻常的化学的多功能性和各种各样的从生物标记5到太阳能电池6和纳米粒子跨越的应用过程7。然而,尽管这些吸引人的功能,这种染料的合成仍然是冗长乏味的,涉及全球收益率相对较低的线性逐步合成。因此,注意到N∧N二齿配位体(举例来说,去质子化的苯并咪唑,吲哚,氮杂-吲哚,吡嘧基苯***)形成稳定的带有趣的发冷光性质的硼合物是有重大意义的8。选择性的荧光染料的探求提示我们正视两方面的改变,第一是螯合单位的性质和第二硼(III)碎片[BF2,B(Ar)2,B(ArF5)2,B(OAr)2]的性质。协调饱和的(和本质是四面体结构)硼配合物通过使用N∧N∧O∧O-四配位基的配体9,O∧N∧O-三配位基的配体10或者N∧O-二配位基的配体(图形1)已经被研究。此组可分成那些形成五元环喹啉11或者六元环水杨醛12、恶唑苯酚13、酰基吡咯14或吡啶苯酚15。(III)化合物螯合模式更多外来的N,O-螯合物形成的六元环已经从苯酚烯1,3-二***和二萘嵌苯二酰亚***得到16。此外,双环的硼配合物与联萘、乙二***和对苯骨架也都准备好17。然而,这种衍生品的发光量子产率通常很低,并且关于它们的耐光性的信息也很少。这里我们揭露在不同的取代假蓝靛的新奇的硼(III)配合物的两个步骤的简易准备,给予带着在溶液和固体状态都能引起强荧光的取代基的硼(III)配合物。这种配合物提供令人兴奋的前景因为它们可以大规模从普通的前体细胞简易合成和它们被作为合成纤维用在连接一个额外的有色亚基或者其他有趣的模块。那些没有提供体/接受体模块的配合物预先被制备18。缩苯***19派生物1-4的制备直接从醛类A和苯***类B在含有微量对***苯磺酸(图表1)的乙醇回流作用下开始的。在反应的过程中想得到的亚***会从反应溶液中纯的沉淀出来。***和它们的硼配合物的合成随后的硼(III)络合作用在基本条件下(二异丙基乙***)冷却初期存在的***化氢用三***化硼﹒***或者在热的甲苯下用三苯基硼是可行的。后