第九章还原反应
增加氢原子
减少氧原子
化学还原反应
催化氢化
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化学还原反应
金属还原剂
1. 底物与进攻试剂
▲活泼金属
▲合金
▲其盐类。
一般用于还原反应的活泼金属有碱金属、碱土金属、以及铝、锡、铁等。合金包括钠汞齐、锌汞齐、铝汞齐、镁汞齐等。金属盐有硫酸亚铁、氯化亚锡等。
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2. 反应机理及影响因素
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电解质
介质
化学结构与反应活性
铁的品质和用量
过程与特点
消炎药苯恶洛芬中间体
(1)铁和低价铁盐为还原剂
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(2)钠和钠汞齐作为还原剂
芳香族化合物
液氨
非共轭二烯
Birch反应
羧酸酯
金属钠
+
无水乙醇
伯醇
Bouveault-Blanc反应:
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(3)锌和锌汞齐作为还原剂
一、强碱性介质中锌粉还原
亚硝基、羟胺化合物
氧化偶氮化合物
副反应
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一、强碱性介质中锌粉还原
亚硝基、羟胺化合物
氧化偶氮化合物
氢化偶氮化合物
副反应:
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一、强碱性介质中锌粉还原
亚硝基、羟胺化合物
氧化偶氮化合物
氢化偶氮化合物
联苯胺系化合物
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第一阶段:
100~105℃
12~13%NaOH
第二阶段:
90~95℃
9%NaOH
第三阶段:
50℃
稀盐酸
还原
还原
转位
第四阶段:
稀硫酸及硫酸钠
成盐析出
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二、锌粉其它还原
(1) 锌粉将硝基还原为氨基
抗组胺药奥沙米特(oxatomide)中间体
(2)锌还可将醛或酮还原成醇
钙拮抗剂盐酸马尼地平(manidipine)中间体
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