吡嗪-2，，5，6-四甲酸配合物的合成、结构及性质研究.pdf

,关键词:吡嗪羧酸类化合物及其金属配合物是具有生物活性的物质,配合物的结构、立体化学、磁性、光谱性质等和反应机理以及配体的反应在无机化学、生物模拟及分析化学等学科领域内都有重要的理论意义和应用前景。文献中对吡嗪一,.四甲酸的配合物研究报道很少,特别是含有诜七苓,_拎等为第二种配体形成配合物的研究尚属空白。本文通过改变反应条件、调节溶液、加入中性小分子配体、改变溶剂、改变反应的温度等,成功地设计合成了鲂碌倪拎阂,,募姿崤浜衔铮【,【。,【。拎,募姿岣琾邻菲哕啉,_拎。采用畆单晶衍射技术,测定并解析了它们的结构,对配合物的红外光谱性质等进行了研究。痗空间群。配合物中的蚙离子都是六配位的,接近八面体的配位几何构型。三个配合物中都是一个吡嗪,,募姿岣涮逵胨母鼋鹗衾胱配位,羧基均采用单齿配位,吡嗪.,.四甲酸根配体起到桥联的作用,形成链状配位聚合物,在链状配位聚合物中配体吡嗪.,.四甲酸根的吡嗪环平面之间平行,又呈现阶梯式的排列,中性配体诜七苓,_拎し肿悠面之间也相互平行,配体吡嗪.,.四甲酸根的吡嗪环与中性配体诜七啉或’.联吡啶分子平面呈现薪牵拼怪薄E湮痪酆衔锪粗涫峭ü配位的水分子与两条链上的配体诜七苓,_拎ぁ⑦拎海,,募酸根之问形成氢键连接起来,形成二维空问结构。结合,.苯四甲酸与铜的配合物对配合物慕峁菇辛吮冉戏治觯芯苛唆人崤湮荒J降亩嘌浴=岷腔,,研究了氢键在配合物结构中起的作用。吡嗪.,.四甲酸配合物晶体结构
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签字同期溯年∥月厂弘同弓瞄、平学位论文作者签名:张蕊平独创性声明学位论文版权使用授权书签字同期:!年‘月竹同或撰写过的研究成果,也不包含为获得丕盗盘堂或其他教育机构的学位或证隆痳日凇年本学位论文作者完全了解墨洼太堂特授权叁盗盘堂可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘。本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作和取得的研究成果,除了文中特另以标注和致谢之处外,论文中不包含其他人已经发表书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示了谢意。签字同期:有关保留、使用学位论文的规定。索,荠采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编以供查阅和借阅。同意学校C艿难宦畚脑诮饷芎笫视帽臼谌ㄋ得学位论文作者签名:导师签名:
第一章前言配位化学研究进展【.嶝χ嗟慕鹗艄诿雅浜衔锏某鱿帧F渲蠳硎九涮迳螻原子。配位化学是在无机化学的基础上发展起来的一门学科,主要是研究以配位键相结合的化合物的合成、结构、性质及其规律的一门边缘学科。它所研究的主要对象为配位化合物。配合物是由可以给出孤电子对或多个不定域电子的一定数目的离子或分子涮和具有接受孤电子对或多个不定域电子的原子或离子吵莆V行脑按一定的组成和空间构型所形成的配合物。近年来配位化学的领域己大为开拓,根据国内外的新进展,其主要的领域可概括如下:滦团浜衔锏暮铣珊徒峁随着近代技术的发展,开辟了一系列合成配合物的新途径,除了传统的水相和固相反应的方法外,目前广泛使用的高温高压水热合成,厌氧无水操作、离子束法和金属原子蒸汽合成法等。目前已经制备了大量大环、笼环、簇状、夹心,包含层状、非常氧化态和混合价化合物,以及非常配位数和各种罕见构型的配合物。一个新近例子是像镂藁У尼绕生物化学和无机化学相结合而产生的生物无机化学是在世纪年代后得到了蓬勃发展。氧的传递、太阳能的转化、细胞间电信号的传递和膜的渗透都是有待讨论的课题。在医疗中如何使药物选择性地准确配位到病变抗原或客体上去健***肿拥嫉是一个熟知的例子。抗癌药物顺铂删虳单股中二个碱基的键合阻碍了母粗萍鞍┫赴纳长。δ苄耘浜衔锊牧系目7根据配合物在溶液中稳定性的差别,在湿法冶金、生物体系、海水化学、环境保护、电镀、萃取、均相催化、分离分析和试剂改性等领域中广泛应用配合物。随着空间技术、激光、能源、计算机和电子技术的发展,配合物固体材料的应用也日益引人注目,很多有机金属化合物的应用也已从作为均相催化剂而转向功能材料。由于近代技术中薄膜材料的重大意义和生物体系中膜结构的模拟,以及组装分子器件的要求,ê统杉砺鄣目M配位化学的发展与近代物理方法的广泛
吡嗪一,.。各种光谱、波谱、质谱方法在揭示复杂配合物的结构和性质方面起着重要作用【。吡嗪羧酸配体同时具有不同功能的配位原子蚈,可以和不同的金属原子配位。羧基氧原子的配位模式多样性,在不