高等有机化学-结构与光学活性2.ppt

高等有机化学-结构与光学活性2.ppthemistry(1)高等有机化学(I)Instructor:JingKuiYANG杨镜奎CollegeofChemistryandChemicalEngineeringGraduateUniversityofCAS(GUCAS)Chem_******@./jkyang/(立体化学)Introduction:HistoryandOpticity(旋光)Conformation(构象)Chiralmolecules(手性分子)andEnantiomers(对映异构体)Configuration(构型)Constitutional(结构:链,位置,官能团)&Stereoisomers(立体)Isomers(顺反,对映,构象:消旋)Structure&OpticalActivity(结构与光学活性)(立体化学与合成)ApplicationofSpectrainStereochem.(光谱:NMR,IR,UV,ORD/CD在立体化学中的应用)Isolationofisomers(异构体的分离)&OpticalActivity(结构与光学活性)Someprinciplesappliedbutnotperfect?1893:Van’tHoff旋光叠加规则1898:Чугаев同系物摩尔旋光度趋于恒定原则1930:Freudenberg的衍生物旋光性位移规则1959:Brewater的不对称碳原子的构型与旋光方向的关系原则,非对称构象与旋光方向和数值的关系原则1950`s旋光谱(OpticalRotatoryDispersion,ORD)Cottoneffect([α]与入射波长关系1960`s圆二色谱(CircularDichroism)不同吸收强度Others:NMR,UV,),Freudenberg的衍生物旋光性位移规则IfAandBhavesimilarstructure/configuration,afterthesamereactionprocedure,thederivativesA`,B`ofthemshouldsametendencyofOpticalshift相似物经过相同的反应,:5Example2:α-氨基酸构型与PH有关abcda:L-谷氨酸b:L-亮氨酸c:L-组氨酸d:D-葡萄糖***酸NaOHHCl0-80+60Veryeasyforthemeasurementofaminoacids6Example3:Hudson糖酸内酯(Lactone)规则如果构成糖酸γ或δ内酯的羟基位于Fischer投影式的右侧,,),Van`。Note: