亚磷酸三（2,4—二叔丁基苯）酯的合成.pdf.pdf

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第期正磷琏三./丁基暮酯的合成
. 实验操作
以装有温度计、冷凝管、滴液漏斗、搅拌器的四口烧瓶作反应器,串联二个
吸收装置。按比例加入,一酚、催化剂、溶剂,待完全溶解后,控制一定温度滴加三氯化
磷,然后在指定温度保持一定时间。减压蒸出溶剂,加入溶剂,冷却,过滤,洗涤干燥
即为成品。
结果与讨论
. 溶剂的选择
溶剂的作用是能溶解反应物和产物,使反应过程始终处于均相状态,并且有利于副
产物的排除。溶剂的作用是提纯产品,使未反应的,酚、副产物与产物分开,以
获得高纯度的产品。表列出了几种常用溶剂对原料和产品的溶解度。因此芳烃适于作溶
剂,低级醇适于作溶剂。实验结果表明溶剂以二甲苯为好,因其沸点高,与溶剂
沸点差别大,便于回收。溶剂Ⅱ以异内醇为好,因甲醇的毒性,乙醇实际指乙
醇含水,会导致产品贮存稳定性降低。
表有关溶剂的相对溶解度
· 每溶剂溶解溶质的克箍
. 催化剂的选择
文献。报道了几十种适用的催化剂,根据文献报道及国内实际情况试用了几种易购或
,澳化乙基三苯基磷,三乙胺,溴化四乙铵,二甲基甲酰胺
,二甲亚砜、硫代乙酰胺等试验结果见表,表。
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青岛化工学院学报卷

表催剂甩量与收率之关系
催化剂为
结果表明催化剂、、.、;、具有较好的催化括性。能满足实际生产需要,工业生产中
可选择其一。催化剂的用量为,酚摩尔数的. 摩尔。
. 反应物配比的选择
表配比与收率之关系
。增加,酚的量
尽管利于提高反应速度,缩短反应时间,但由于残渣量增加不利于溶剂的回收。
. 反应温度及压力的选择
亚磷酸酯属三元酸酯,从机理上讲由三氯化磷合成亚磷酸酯应分三步。第一、二步由于
反应速度快,生成的也能及时脱离反应体系,囤此具有较小的可逆性,即使在较低的温
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度下反应也能迅速地进行到底称:第一阶段。第三步由于空间阻碍增加·加上副产的
,
:第二阶段基于上述分折,第一、二阶段的反应温度
分别定为、~ ℃。。
对于反应压力我们设计了四种方案:,鼓氮气· 减压,鼓
氮气结果表明后三种方法能有效缩短反应时间,反应压力为.× ~ ·× ·真
空度过高会使反应溶剂损失明显增加
. 反应时间的选择
反应时间有二层含义,,时间和高温反应时
间第二阶段。只有分别选好这两段反应时间,才能达到最佳。通过测定吸收的量来跟
踪反应进行的程度。当气体吸收量达到理论量的~ %,并且内吸收量无明
显增加即确认该反应阶段结束。结果见表。
表反直时问与收率之关系

结果表明低温