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年第】期化工巾向位
偏苯三酸酐生产、应用与市场
。洪新民
偏苯三酸酐,又称,。此为国内开发研究的生产工艺,
。美国阿莫科公司在年首先实现了工业现已正常运转,收率达%%。
,世界各国均侧重于液相空
间。因分子中同时存在羧酸及酸酐的结构,具气氧化法的开发研究。美国阿莫科公司和标准石油公
备了苯甲酸及苯酐的双重化学性能。以为原料司、日本东丽工业株式会社和三菱***化学株式会社
制成的产品,一般具有优越的耐热性、耐候性及耐药围绕着该法先后发布了许多专利。美国阿莫科公司公
品性,故其开发应用范围日益开阔,可以利用它生产开的专利是在醋酸溶液中,以钴一锰一溴一锆为催化
出众多性能优异的产品。近年来,我国乙烯装置拟建剂,进行偏三甲苯空气氧化,采用钴可以大大增强催
或在建的都在立足规模化,加上现有的大型装置,使化效果。另据美国标准石抽公司的一篇新专利介绍,
得三甲苯馏分量在日益增长,其中的偏三甲苯即, 在氧化反应进行到%%时,除去醋酸和水,可以
~三***苯,又称假枯烯和杜烯等是目前工业上明显提高偏苯三酸酐的收率。日本东丽工业株式会社
用以合成的主要原料,因此,开发生产将采用钻一锰一溴催化剂在醋酸溶液中分两步进行氧化
有更加广阔的前景和余地。生产。研究人员发现:分步氧化能够解决偏三甲
苯氧化在高温下进行时催化荆容易失活的问题,因为
一偏三甲苯有一个以上的***氧化成羧基后,再在高温
、的生产
下进一步氧化,催化剂不容易失活。
及最早是由四烷基苯经气相氧化制均***氧化法
苯四酸二酐时,作为副产物被发现的。最初提出的是偏三甲苯用稀***进行氧化,第一步用%稀硝
由对二甲苯的******衍生物制取偏酸,进而制得酸,在、下进行氧化;第二步用%***,
。目前工业上采用偏三甲苯或间二甲苯作为主于、下进行氧化;氧化产物经冷却并在结
要原料制得。晶器中部分蒸发结晶;再经离心分离和干燥制得粗品
.以镰三甲苯为原料生产偏苯三甲酸,收率%。将粗品在带搅拌器的容器中
***氧化法或钻或加热至进行熔融、脱水、
锰催化空气氧化法制得,反应式如下:
空气液相氧化法率达%,含量%。
此方法是美国阿莫科公司采用的方法,国内已开也有报道, 采用稀***,在.
发成功。该方法是在醋酸溶液中,。国外
及澳化物通常采用溴乙烷为催化剂,在、约也开发了一种在管式反应器中采用***分三步氧化
.下用空气氧化偏三甲苯,将生成的偏苯三甲偏三甲苯制。
酸加热熔融脱水生成偏苯三酸酐***氧化法技术消耗定额不如空气氧化法优越,
,经减压精馏、升华结晶而得成品。其缺点是***原料成本高,三废问题较严重,难得到
尾气中台醋酸及偏三甲苯,可用水吸收法处理, 优质产品。
废水可用生化法处理,废渣采取水摹取或沉淀处理, 以闻二甲苯法生产
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化工中橱位年第期
以间二甲苯为原料,在以下、,以—工业正朝着无毒、阻燃方面发展,采用水溶性树脂涂
为催化剂,间二甲苯与发生羰化反应台成芳料。如与乙二醇、二元醇单甘酯、己二