手性3—氧杂双环[3[1].1.0]—己—2—酮类化合物的不对称合成.pdf.pdf

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有机化学..,研究论文
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手性一氧杂双环..一己一一酮类化合物的不对称合成
支洼健:
安徽师范大学化学系,安徽,芜湖, ;’
垫昊蕙君
华东师范大学化学系,上海,
摘要:,合成了七个光学
括性一氯杂双环【.一己一一酮类化合物。产品经元素分析、红外、核磁确证了结构,并测定了比旋光度和
光学收率。
崩词迈璺。· 噜器第·
手性环丙烷类衍生物是一些天然产物的基本结构,太多数的拟除虫菊酯都有此结构。手性
一氧杂双环【..】一己一一酮类化合物属环丙烷类双环内酯化合物,以下简称手性双环内
酯,是合成光学括性拟除虫菊酯的重要中问体,国内外文献报道的此类化合物的合成方法很多,
一般都较复杂。合成三员环的较常用方法是利用重氮化合物与烯烃进行分子间的卡宾环加
成,但在用于合成手性双环内酯类化合物时,此步反应产率及光学收率均较低,主要由于催化
剂不理想。针对上述情况,我们设计了一条新的路线,采用甘氨酸乙酯与不同的不饱和醇进行酯
交换,得到七个化合物~,再进行重氮化,得~.最后在手性铜催化荆一』催化
下,进行分子内的卡宾不对称加成环化,合成了七个手性双环内酯~,其中有~五个化台物
未见文献报道。产物经元素分析,.分析,确证了其结构,并测定了比旋光度和光学收率。
这条路线简便易行,原料易得,产率较好,光学收率较高具备一定的研究与实用价值。其中尤以
的%..最高,为%。合成路线如下:
哪。;

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重氰化丰————。: 环化
融—

一一收稿,—修回。
安徽省自抟科学基金与安徽省教委基金资助课题
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第期有机化学
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实验
. 仪器及试剂
熔点用型熔点仪测定;用—型旋光仪测定;元素分析用
型元素分析仪测定;红外用—型红外光谱仪测定; 用一型核磁
共振仪及一型核磁共振仪测定,为内标。
甘氨酸由上海生物化学试荆厂生产。甘氨酸乙酯和各种不饱和醇为自制。不对称催化荆
由日本化学公司的提供,层析用硅胶为青岛化工厂生产。层析用
溶剂为各种比例的环己烷和乙酸乙酯..级,合成中所用其他试剂及溶荆均为国产..级。
.甘氨酸酯~的合成
,,待钠溶完,再加入甲苯与
.甘氨酸乙醇,在氮气保护下,减压加髂~℃搅拌。反应过程中以气相色谱跟
踪监测,经过滤,浓缩,减压蒸馏,得产品。
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