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⑦;一
有机化学,,,~ 研究论文
芳并呋喃类化合物的一锅化合成法
/ 汪波刘汉标钟增培
陈叶荣
化学系,广东,广州,
摘要;本文报道用/作为碱催化荆,由水杨醛或一羟基一一萘醛分别和一演代乙酸酯、一澳代苯
乙酮、苄基氯、,’一二氯甲基联苯和,一二氯甲基萘等进行一锅化缩舍反应,以~%的产率合成了种芳
椭美键词:芳畸并呋噎舍物,/,⋯杂环合成母反应毒化钾卡三螽:铝轴呋喃
。
不少苯并呋晡类似物具有生理活性和药用价值。带有特殊功能基及大共轭体系的芳并呋
喃类化合物是良好的光增感物质和激光染料。关于这类化合物的合成方法,前人研究得比较多
是芳氧基酮的脱水环合,取代芳乙基酮的光化环合,邻位酰基酚醚的分子内缩
合【,和一卤代酚和炔化物的缩合环化反应【等。后两种是被应用得较多的方法,尤其是用分子
内缩合反应只需在碱催化及温和条件下便可完成。但不足之处是需要制成酚醚,且产率不
高。
本文报道用/作碱催化剂,让水杨醛、一羟基一一萘醛分别和多种苄基卤、溴乙酸
酯、溴化苯乙酮在非质子极性溶剂中,用一锅化反应技术直接合成种位取代的芳并呋喃化合
物,产率~% 。
结果和讨论
. / 的制备和活性
/ 是一种具有强碱性的试剂一,且其催化活性随不同的制备方法而异。我们分别用不
同的制作方法制备了两种/ 催化剂和。其中是让中性在水溶液中浸泡
过夜,吸附至饱和后过滤,所得/ 在烘至恒重,得每克吉. 的催化剂;若
将.,溶于水,加进中性并搅拌后用旋转蒸发器于℃脱水,然后
于烘至恒重,得每克吉. 的催化剂。当使用催化剂时,邻羟基芳醛与苄基卤
反应只停留于醚的形成;而使用催化剂时,不只催化醚键的形成,同时还进一步催化活泼亚甲基
与醛的缩合反应,形成苯并呋喃环。由此可见,这两种催化剂的活性为。
. 在催化下邻羟基芳醛和卤代烃的缩合反应。
,由邻羟基苯甲醛,一羟基一一萘醛分别
和多种卤代烃或在或溶剂中反应时,只需在℃反应.,由跟
踪发现,已完成酚羟基和卤代烃的成醚反应,升高反应温度也难以发生进一步的缩合反应。
. 在/ 】催化下邻羟基芳醛和单卤代烃的缩合反应。
—一收藕, —修回。
国家自然科学基金资助课题。
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有机化学正
用催化剂,令邻羟基苯甲醛、一羟基一一萘醛分别与等摩尔量的溴乙酸乙酯,一氰基
苄氯、一氰基苄氯、一溴代苯乙酮在或乙腈溶剂中
, 于℃搅拌反应~.
以~% 的产率,一锅化直接合成相应的芳并呋喃~ 和~。经跟踪发现
, 其反应
的过程是先由酚羟基与形成醚链,接着发生活泼亚甲基与醛基的缩合两步反应历程
。

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第期有机化学
。~的缩合反应。
在催化剂作用下,令或分别与,’~双一氯甲基联苯及,一双氯甲基萘反
应时,也可以一锅化直接台成,