第十五周有机化学教案第八章羧酸及其衍生物.doc

蒈教案(章、节备课)蚅学时:4蚃章、节袈第八章羧酸及其衍生物膈教学目的和要求蚇掌握羧酸和羧酸衍生物的结构、分类与命名;螁掌握羧酸的化学性质;薂掌握有机化合物酸性排序和影响酸性的因素;罿理解羧基上的各种亲核取代反应的规律。蒄教学膃重点羁难点虿重点:羧酸命名和化学性质,羧酸的结构对酸性的影响,羧酸衍生物的命名。薅难点:羧酸的结构对酸性的影响,羧酸的脱羧反应,羧酸衍生物的化学性质。节教学进程(含章节教学内容、学时分配、教学方法、教学手段、辅助手段)蒀教学内容及学时分配:膅薇§、分类和命名(1学时)蚄§袀羧酸是分子中具有羧基的化合物,可以看作是烃的羧基衍生物。它的通式为RCOOH。羧酸中-COOH中是由-OH和C=O直接相连接而成,由于两基团在分子中的相互影响,而具有它自己特有的性质。袆§莄§螂系统命名:是选取含羧基的碳原子在内的最长的碳链作为主链,,蚆 3,4-二***戊酸蒅     3-***-2-丁烯酸袁虿羧酸常用希腊字母来标名位次,即与羧基直接相连的碳原子为α,其余位次莇为β、γ…,距羧基最远的为ω位。薇二元酸命名:选择包含两个羧基的最长碳链,叫某二酸芃膈但要注意三点:***系统命名与俗名的联系,如苯甲酸俗名为安息香酸。莄用希腊字母表示取代基位次的方法。莂含十个碳以上的直链酸命名时要加一个碳字。袁§(自学)。原因:通过氢键形成二聚体。§(2学时)袂蚀莈芄羁聿肈从键长看说明COOH不是一般的C=O和C-OH键。芆羧酸的性质可从结构上预测,有以下几类:莃蕿衿肃蒁§羈羧酸具有弱酸性特征,与碱作用生成盐和水,在水溶液中存在着如下平衡:蕿膄螄甲酸的Ka=×10-4,pKa=,×10-5。~5之间。可见羧酸的酸性小于无机酸而大于碳酸(H2CO3pKa=)。故羧酸能与碱作用成盐,也可分解碳酸盐。蚂肆膆袂肁螆此性质可用于醇、酚、酸的鉴别和分离,不溶于水的羧酸既溶于NaOH也溶于NaHCO3,不溶于水的酚能溶于NaOH不溶于NaHCO3。羃酸性强弱次序:无机盐>羧酸>碳酸>酚肁RCOOH+NH4OHRCOONH4+H2O蒀影响羧酸酸性的因素:薆电子效应对酸性的影响肄1)诱导效应莃1°吸电子诱导效应使酸性增强。羀FCH2COOH>ClCH2COOH>BrCH2COOH>ICH2COOH>°供电子诱导效应使酸性减弱。蒁CH3COOH>CH3CH2COOH>(CH3)°吸电子基增多酸性增强。羃ClCH2COOH>Cl2CHCOOH>°取代基的位置距羧基越远,酸性越小。、共轭效应与诱导效应的同时存在和影响有关,还有场效应的影响,情况比较复杂。可大致归纳如下:薈a邻位取代基(氨基除外)都使苯甲酸的酸性增强(位阻作用破坏了羧基与苯环的共轭)。肆b间位取代基使其酸性增强。肀c对位上是第一类定位基时,酸性减弱;是第二类定位基时,酸性增强。见表12~3。袁§芈羧酸通过与不同试剂的反应,可使羧基上的OH被卤素(-X)、羧酸根(RCOO-)、烷氧基(-OR)及氨基取代而生成酰卤、酸酐、酯和酰***等羧酸的衍生物。袃蒃莁聿袅羧酸分子中消去OH基后的剩下的部分()称为酰基。(1)酯化反应是可逆反应,Kc≈4,一般只有2/3的转化率。羄提高酯化率的方法:a增加反应物的浓度(一般是加过量的醇)腿b移走低沸点的酯或水葿(2)酯化反应的活性次序:螃酸相同时CH3OH>RCH2OH>R2CHOH>R3COH肂醇相同时HCOOH>CH3COOH>RCH2COOH>R2CHCOOH>OOH虿(3)成酯方式羆Ⅰ螅膀肈Ⅱ螆验证:袆薃螁H2O中无O18,说明反应为酰氧断裂。蒆(4)酯化反应历程蚄1°、2°醇为酰氧断裂历程,3°醇(叔醇)为烷氧断裂历程。P363蚁(5)羧酸与醇的结构对酯化速度的影响:膁对酸:HCOOH>1°RCOOH>2°RCOOH>3°RCOOHP363表12-4***对醇:1°ROH>2°ROH>3°、PX5、SOCl2作用则生成酰卤。薀三种方法中,方法3的产物纯、易分离,因而产率高。是一种合成酰卤的好方法。羇例如:m-NO2C6H4COOH+SOCl2m-NO2C6H4COCl+SO2+