双核茂金属催化剂催化乙烯／1-己烯共聚合.pdf.pdf

化学工程师
年月
文章编号:———
一工程师一园地
双核茂金属催化剂
催化乙烯/一己烯共聚合
张德顺,王力博,米普科。
中国石油天然气股份有限公司大庆化工研究中心,黑龙江大庆;华东理工大学,上海
摘要:合成了:, 一:: 一双核茂金属化合物,用和
分析进行了表征。合成的化合物经硅胶作载体负载,以作助催化剂,催化乙/一己烯共聚合。考
察了茂金属用量,茂金属与硅胶/处理温度,的用量对负载催化剂的影响,以及一己烯用量对
聚合产物的影响。反应温度,在一己烯浓度为.·条件下共聚活性可达.×/
·,催化所得聚乙烯的相对分子质量分布为.,一己烯插入率.%。
关键词:双核茂金属;一己烯;共聚合
中图分类号:. 文献标识码:
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茂金属催化剂具有良好的共聚性能,对烯烃具负载催化体系,研究了其催化乙烯与一己烯
有更优越共聚能力,使用茂金属催化剂能制备出分的共聚合性能。
支结构更加多样的聚乙烯。茂金属催化剂催化乙
烯和一烯烃共聚,烯烃的插入率更高,产品有较低实验部分
的熔点、结晶度和密度,因而拉伸性能、抗刺穿性能
. 配体合成
得到改善,断裂韧度高,静态疲劳衰减时间可延长,
配体, 一.
表现出更高的拉伸强度和柔性模量、更高的熔点、
,溶解于的—,搅拌,慢慢滴加—
更大断裂伸长率和更好的抗环境致裂性能。单
.,再加入.,反应过
核茂金属催化剂只是单一的活性中心,制备窄分子
夜,抽干溶剂,加入的—萃取,室温
量分布的聚乙烯,双核茂金属催化烯烃聚
下加入一.,.,反应过夜,加
合的协同作用和合成宽相对分子质量分布的聚合
入和.,,溶液立刻变
物,使茂金属催化剂的应用范围扩大。为提高聚
为红色,反应过夜,静置,过滤,滤液浓缩,一%冷
乙烯的加工性能和拓宽聚乙烯分子量分布,合成了
冻,红色颗粒析出,收率为%。
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双核化合物的结构表征数据如下:
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收稿日期:——,., .,,., .
作者简介:张德顺一,工程师,从事技术开发工作。,,.,,.,, : .
年第期张德顺等:双核茂金属催化剂催化/一己烯共聚合
;,, ·~,:.,, 剂铝含量变化不大。催化活性随茂金属用量的增
, , 一: 加而降低的原因,可能是由于实验在常压下进行,
,, ,一乙烯单体在淤浆中的浓度是恒定的,较低钛含量时
,.,,. 乙烯供给相对充足,催化剂活性可以得到充分发
挥,而较高钛含量时每个活性中心的乙烯供给量相
,,, , 一
对减少,活性难以充分发挥,所以随着茂金属用量
; 固体,
的增加,反而导致聚合活性的下降。
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, , ,,,, , . 的用量对负载催化剂的影响
能充分和硅胶表面的羟基反应,并接到硅
,, , ,,, ,。
胶表面,理论上说,只要用过量的进行处理就
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一定能使硅胶表面的羟基含量降低到不影响茂金
催化剂负载:硅胶在一定温度及时