有机化工反应单元工艺.ppt

、一氧化碳和氢在催化剂存在下合成比原料烯烃多一个碳原子醛的反应——甲酰化反应或氢醛化反应。羰基合成泛指在有机化合物中引入羰基的反应。过渡金属络合物(主要是羰基化合物)催化剂下,有机化合物引入羰基。均相反应,反应条件温和,选择性好。反应类型(1)氢甲酰化(与CO和H2反应)在双键两端的C原子上分别加上一个氢和一个甲酰基(-HCHO)①烯烃的氢甲酰化②烯烃衍生物的氢甲酰化(不饱和醇、醛、酯、醚,含卤素、含氮化合物)(2)氢羧基化(与CO和H2O反应)(3)氢酯化(与CO和ROH反应)(4)、、辛醇用途及合成路线(1)用途(2)合成路线①乙烯为原料,乙醛缩合法②氢甲酰化法(三个反应过程):羰基钴-高压膦羰基铑-  各种形态的钴如粉状金属钴、雷尼钴、氧化钴、氢氧化钴、和钴盐均可使用,以油溶性钴盐和水溶性钴盐用得最多,例如环烷酸钴、油酸钴、硬脂酸钴和醋酸钴等。   羰基钴催化剂的主要缺点是热稳定性差,容易分解析出钴而失去活性,因而必须在高的一氧化碳分压下操作,而且产品中正/异醛比例较低。为此进行了许多研究改进,以提高其稳定性和选择性,一种是改变配位基,另一种是改变中心原子。膦羰基钴催化剂是以施主配位基膦(PR3)、亚磷酸酯(P(OR)3)、胂(AsR3)、(SbR3取代HCo(CO)4中的CO基,它一方面可增强催化剂的热稳定性,提高直链正构醛的选择性。同时还具有加氢活性高、醛缩合及醇醛缩合等连串副反应减少等优点,但适应性差膦羰基铑催化剂  早期使用Rh4(CO)12为催化剂,是由Rh2O3或RhCl3在合成气存在下于反应系统中形成。羰基铑催化剂的主要缺点是异构化活性很高,正/异醛比率只有50/50。后来用有机膦配位基取代部分羰基如HRh(CO)(PPh3)3(与铑胂羰基络合物作用相似),异构化反应可大大被抑制,正/异醛比率达到15:1,催化剂性能稳定,能在较低CO压力下操作,并能耐受150℃×103Pa真空蒸馏,能反复循环使用。此催化剂母体商品名叫ROPAC,结构式为:↑,r丁醛↑,r副↑,催化剂失活速度↑T↓,催化剂活性低,用量大100-110℃↑,丙烯↑,丙烷↑,原料损失↑∴、有利与气液传质、稀释并带走反应热