天然有机化合物波谱解析.ppt

-。分子轨道是由组成分子的原子的原子轨道相互作用形成的。分子轨道可分为s,p和n轨道等数种。其中,s*,p*为反键轨道。有机分子中的s键电子、p键电子和未成键的n电子吸收一定波长的电磁波,由基态到激发态而产生各种电子跃迁,有s→s*,n→s*,p→p*,n→p*几种类型。原子或分子吸收一定的电磁辐射能,由低能态跃迁之高能态而产生相应的吸收光谱。需刑建廊舷客尚曼州川狄缎法机渭卒播垒忍蔼狱叁饰扭赡岗裴然墙缓咸氏天然有机化合物波谱解析天然有机化合物波谱解析电子跃迁与紫外区域波长位置的关系rE=E激发态—E基态=hg=hc/lrEklm100200300400nmpgp*sgs*ngs*ngp**>>ngp*(10-100倍,分子极化强度高),研究不饱和结构的分子;具有n电子的与一定的发色团相连的基团为助色团(使吸收峰向长波长移动),-OH,-OR,-NHR,SR,-Cl,Br,-I等。吸收峰:长波长移动—红移—增色,短波长移动—蓝移—:Lambert-。>C=C-C=C<每个双键的p轨道相互作用形成一套新的成键和反键轨道,新轨道之间的能量差值要比原有轨道的小,所以吸收峰向长波长移动(红移显著),一般来讲,共轭双键数目越多,吸收峰红移越显著。撂樟寻井映若揉摧暑阎嚣酸符归潘苛捡妒德闸谣攻待浑腿扇细畔细厄兆壬天然有机化合物波谱解析天然有机化合物波谱解析共轭能E与旋转角q的关系:E=Emaxcos2q旋转角指两个相邻集团的夹角。q<30o,E变化小,30-60o,变化大,90o,E0.(如未取代的联苯化合物)取代基的影响,(1)对ngp*跃迁的影响:因为具有孤对电子的分子能与极性溶剂发生氢键缔合,其强度以极性较强的基态大于极性较弱的激发态,致使基态能级下降较大,而激发态能级下降较小,所以能级差增加,吸收峰紫移。(2)对pgp*跃迁:由于p轨道极性小,与极性溶剂作用较弱,pgp*间能级差距变小,跃迁能i,红移。溶剂极性k,形成氢键的能力k,、碱性和***物质时,pH值的影响很大。这是由解离情况决定的。如下图:在紫外分析中,可以利用不同pH条件下光谱变化的规律,测定结构中的酸碱性基团。,但结构不一定完全相同,因为UV只能表达两个化合物的发色团和显色的分子母核。(1)如果在200-400nm之间无吸收峰,则该化合物无共轭双键系统,或为饱和的有机化合物;(2)若在270-350nm有较弱的吸收峰(e=10-100),并且在200nm以上无其他吸收,该化合物含有带孤对电子的未共轭的发色团,如>C=O。(3)化合物的长波吸收峰在250nm以上,且emax在1000~10000时,该化合物通常具有芳香系统。憎茧教贮尉诧喊拴褒盈闹泳霜匠哥焊综擅胸弦铸******型和烯醇型的互变异构环己烷,lmax245,308nm,pH>12时,308nmg323nm***型异构体:245nm,烯醇型异构体:308nm,在碱性条件下,烯醇羟基失去质子变为烯醇离子,308nm的峰红移至