冲刺2019高考化学二轮复习 核心考点特色突破 突破39“四大平衡常数”的理解和应用（含解析）.doc

突破39“四大平衡常数”的理解和应用【突破必备】“四大平衡常数”表达式常数符号适用体系平衡关系式(实例)及平衡常数表达式水的离子积常数Kw任意水溶液H2OH++OH-Kw=c(H+)·c(OH-)弱电解质电离平衡常数Ka或Kb弱酸或弱碱溶液HFH++F-Ka=盐的水解平衡常数Kh弱离子的盐溶液CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-Kh=溶度积常数Ksp难容电解质饱和溶液对于组成为AmBn的电解质,饱和溶液中存在平衡AmBn(s)mAn+(aq)+nBm-(aq),Ksp=cm(An+)·cn(Bm-)。溶液中“四大平衡常数”的有关计算及规律(1)Qc与K的关系二者表达式相同,若Qc<K,平衡正向移动;若Qc=K,平衡不移动;若Qc>K,平衡逆向移动。(2)平衡常数都只与温度有关,温度不变,平衡常数不变。升高温度,Ka、Kb、Kw、Kh均增大。(3)Ka、Kh、Kw三者的关系式为Kh=;Kb、Kh、Kw三者的关系式为Kh=。(4)对二元酸的Ka1、Ka2与相应酸根离子的Kh1、Kh2的关系式为Ka1·Kh2=Kw,Ka2·Kh1=Kw。(5)Qc与Ksp的关系当Qc>Ksp时,溶液过饱和,有沉淀析出,直至溶液饱和,达到新的平衡;当Qc=Ksp时,溶液饱和,沉淀与溶解处于平衡状态;当Qc<Ksp时,溶液未饱和,无沉淀析出,若加入过量难溶电解质,难溶电解质溶解直至溶液饱和。(6)M(OH)n悬浊液中Ksp、Kw、pH间的关系M(OH)n(s)Mn+(aq)+nOH-(aq)溶液中的“四大常数”使用常见的错误(1)Ka、Kh、Kw、Ksp数值不随其离子浓度的变化而变化,只与温度有关,Ka、Kh、Kw随着温度的升高而增大。在温度一定时,平衡常数不变,与化学平衡是否移动无关。(2)Kw常误认为是水电离的c(H+)与c(OH-)的乘积。(3)只有常温下水的离子积Kw=×10-14mol2·L-2(4)误认为只要Ksp越大,其溶解度就会越大。Ksp还与难溶物化学式中的各离子配比有关。(5)误认为Ksp大的,只能实现Ksp大的向Ksp小的不能转化为Ksp小的转化。实际上当两种难溶电解质的Ksp相差不是很大时,通过调节某种离子的浓度,可实现难溶电解质由Ksp小的向Ksp大的转化。【真题示例】【真题示例1】(2016新课标Ⅲ卷)下列有关电解质溶液的说法正确的是( )·L-1CH3COOH溶液中加入少量水,℃升温至30℃,,溶液中>、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3,溶液中不变【答案】D 【解析】A项,醋酸在水溶液中存在电离平衡:CH3COOHCH3COO-+H+,Ka=,加水稀释,c(CH3COO-)减小,Ka不变,增大,A项错误;B项,CH3COONa溶液中存在CH3COO-的水解平衡:CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-,Kh=,升温,平衡正向移动,Kh增大,则减小,B项错误;C项,根据电荷守恒关系:c(NH)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-),当溶液呈中性时,c(H+)=c(OH-),则c(NH)===c(Cl-),C项错误;D项,=,加入AgNO3后Ksp不变,不变,D项正确。【真题示例2】(2016新课标Ⅱ卷,节选)联氨(又称肼,N2H4,无色液体)是一种应用广泛的化工原料,可用作火箭燃料。联氨为二元弱碱,在水中的电离方式与氨相似。联氨第一步电离反应的平衡常数值为________(已知:N2H4+H+N2H的K=×107;KW=×10-14)。联氨与硫酸形成的酸式盐的化学式为________。【答案】 ×10-7 N2H6(HSO4)2【解析】联氨为二元弱碱,在水中的电离方式与氨相似,则联氨第一步电离的方程式:N2H4+H2ON2H+OH-,已知:N2H4+H+N2H的K=×107;KW=×10-14,平衡常数K=×107××10-14=×10-7;联氨为二元弱碱,酸碱发生中和反应生成盐,则联氨与硫酸形成酸式盐的化学式为N2H6(HSO4)2。【真题示例3】(2016新课标Ⅰ卷,T27节选)在化学分析中采用K2CrO4为指示剂,以AgNO3标准溶液滴定溶液中Cl-,利用Ag+与CrO生成砖红色沉淀,指示到达滴定终点。当溶液中Cl-恰好沉淀完全(×10-5mol·L-1)时,溶液中c(Ag+)为___mol·L-1,此时溶液中c(CrO)等于___mol·L-1。(已知Ag2CrO4、×10-×10-10)。【答案】×10-×10-3【解析】当溶液中Cl-恰好沉淀完全(×