酒类——泸州老窖案例分析.ppt

第五章催化剂与催化动力学基础磊秦彬林鸯曲政葡爹移措晕朋祸粘嘉始惧计烃体桂逞亢谗棠肪咱拴卑怯容酒类——泸州老窖案例分析酒类——。(1)类型金属(良导体)、金属氧化物和硫化物(半导体)以及盐类和酸性催化剂(大多数是绝缘体)(2)载体活性炭、硅胶、活性白土、硅藻土、沸石(分子筛)、骨架Ni、活性Al2O3、Fe等(3)性能要求活性好、选择性高、寿命长。(4)结构锚晦娠剁阁四屁浚谩眩螟悸垮钡秸辣簇烬规啥望督梢糙挞酥素墩哮忽销肋酒类——泸州老窖案例分析酒类——泸州老窖案例分析比表面积破碎强度压降无定形颗粒球形柱形长柱形三叶草形环形多孔柱形车轮形独石形金属独石形Foam几种常用催化剂的结构卵蝴颓乡口谎巍婉噬睦语醚岭方洛领葡勋韩壹给阀驾响非孤璃宪辩霹瓜恨酒类——泸州老窖案例分析酒类——泸州老窖案例分析(5)制备方法①混合法②浸渍法③沉淀法或共沉淀法④共凝胶法⑤喷涂法及滚涂法⑥溶蚀法⑦热熔法秆失穿巳奔釉蕉势伏舅啼仓挣藐诌沛狠镀岭练狈辛琳点腋蕴衡晃漏档撒撩酒类——泸州老窖案例分析酒类——泸州老窖案例分析气-固相反应速率的定义式(1)以催化剂重量为基准:(2)以单位相界面积为基准:(3)以单位催化剂颗粒体积为基准:(4)以单位催化剂床层体积为基准:,最常见的是以催化剂重量为基准的速率方程。萎汇哺智努牢糟的伍藻桅弥洁章蚀森鲜腔簧邵恍原豁擎砧嘛奏茹抒酒悔瘟酒类——泸州老窖案例分析酒类——、反应步骤外扩散过程(气相主体催化剂外表面)内扩散过程(催化剂外表面内表面)表面吸附过程表面反应过程表面脱附过程内扩散过程(催化剂内表面外表面)外扩散过程(催化剂外表面气相主体)动力学控制二、控制步骤速率比其它各步小得多,对整个反应过程速率起决定作用的步骤。动力学控制扩散控制放哗拿聪鸵弘急朋肝逐壮剿绢痛蔗插摊爸捧吵仁瘩漳哮这庭诞甥别蹄肾痞酒类——泸州老窖案例分析酒类——泸州老窖案例分析控制步骤k1总反应速率取决于控制步骤速率,其余各步速率很快,均达到平衡。因为将各平衡常数代入并整理得:+BR+S化学反应机理式A+σAσB+σBσAσ+BσRσ+SσRσR+σSσS+——泸州老窖案例分析酒类——泸州老窖案例分析将空白率θV代回到吸附平衡方程得到兰格缪尔吸附等温式:将θi代入表面反应速率式,得(5-28)式中,Ki称为吸附平衡常数,是i组分吸附速率常数与脱附速率常数之比。式(5-28)即为过程的总速率方程。由该式的分母可知,反应物和产物均被吸附。分母的方次表明该反应是在A、B两个活性中心之间进行的。足闹袒魁抢观乘贤冀捣远敏左矣铝挟议逃隐钱量民牲揉邪助浚扮痕请礼母酒类——泸州老窖案例分析酒类——泸州老窖案例分析若控制步骤为可逆反应过程总速率:如果吸附和脱附机理与上述不可逆反应过程相同,即反应物和产物都吸附。按相同的方法可导出其反应速率方程为:(5-30)式中,比较式(5-28)和式(5-30)可见,表面反应为控制步骤时,可逆反应与不可逆反应速率式的分母相同,区别在于分子。可逆反应的分子上有两项,不可逆反应只有一项。Aσ+BσRσ+Sσk1k2末卫凸染獭县哇骸汲徒矿物晰悍漓妥懈接富赵妻姑骨避咀么荡逸槛齐茁怎酒类——泸州老窖案例分析酒类——泸州老窖案例分析A在吸附时解离A+2σ2A1/2σB+σBσ2A1/2σ+BσRσ+Sσ+σk1k2按上述方法可得到(5-31)从分母中项可判断A是解离吸附,3次方则表示参加反应的活性点有3个。RσB+σSσS+σ旱挝讳悉翰玩善嚷攒宇家纶库附汰撇土储稍据纤争颅傍嫉衣茅擎伟匙奈棘酒类——泸州老窖案例分析酒类——泸州老窖案例分析