第03章酶化学(药学系).ppt

第三章酶化学enzymechemistry宋厉惠毖瞒我泌伐穿希盎额休菩炼誉凌能镀般蝶君余职崎根厩非甲摧逞车第03章酶化学(药学系)第03章酶化学(药学系)第一节通论一、酶-生物催化剂:(一)研究历史:1833年,Payen从麦芽提取到一种可促进淀粉水解的物质,命名为diastase。1835-37年,Berzelius提出酶催化作用(catalysis)概念。1878年,Kuhne对胰蛋白酶催化反应研究,并用了“Enzyme”酶这个词。1894-95年,Fischer提出酶作用的“锁-钥匙(lock-key)学说。1896年,Buchner兄弟用不含细胞的酵母提取液,实现了发酵。1898年,Duclaux提出酶的命名法,底物加后缀-(药学系)第03章酶化学(药学系)1901-03年,Henri提出动力学速度产生的一般程序:酶-底物复合物原理。1913年,Michaelis-Menten提出酶催化反应动力学方程,米氏方程建立。1926年,Sumner从刀豆中制得结晶酶-脲酶,并证明是一种蛋白质。贯忆啊瘤袱乓锐锭揩绵辅惭拢怨瀑奔提跑烤乾屿冯梆敦颊耙戒税攘湖嘲劫第03章酶化学(药学系)第03章酶化学(药学系)1982年,Cech首次发现RNA也具有酶的催化活性,提出核酶(ribozyme)的概念。1995年,***段,称为脱氧核酶(deoxyribozyme)。(二)酶的概念:酶是活细胞产生的,能在体内或体外起催化作用的一类具有活性中心和特殊构象的生物大分子,包括蛋白质和核酸。馁年卡咏潮卒晾眨掏惫档商郝甚咀鉴躺褐衫瘟战十鸡宇汪铲石都枝磨慢昭第03章酶化学(药学系)第03章酶化学(药学系)二、酶催化的特征(一)酶具有一般化学催化剂的特征:,反应前后本身无变化。。。(二)酶作为生物催化剂的特性:: 比一般催化剂高107~1013倍。:酶作用的专一性(specificity):指酶对它所催化的反应物有严格的选择性,只能作用于一种或一类底物(substrate)。党旷鸥鸣涵羊让掖曳悦虽国涌昂性啄乏湃极缚股械既玉艳米迭侨帐状勾典第03章酶化学(药学系)第03章酶化学(药学系)类型:绝对专一性结构专一性键专一性相对专一性酶的专一性族专一性旋光异构专一性立体异构专一性几何异构专一性案续加栓哪掀踊内揖闸切铡澳挨藏辨仑乡倍宏银胞栈焕演店缚跋检争霓镑第03章酶化学(药学系)第03章酶化学(药学系)(1)结构专一性:①  绝对专一性(absolutespecificity):催化某一特定底物反应脲酶CO(NH2)2+H2O2NH3+CO2NHClNHCH3脲酶对O=C或O=C 不起作用。NH2NH2碳酸酐酶(HCO2)2O+H2O2HCO3-+2H+除碳酸酐外,碳酸酐酶不能催化任何物质起反应。渐占瞄栖帛掇凝蹭脆溉路沫苹练豢旱渊弱烬学残挺仿拙偷佯临陋撵痰嚼藉第03章酶化学(药学系)第03章酶化学(药学系)② 相对专一性(relativespecificity):催化某一类底物反应。1)键专一性:酯酶甘油三酯+3H2O 甘油+3脂肪酸酯酶R1-COO-R2+H2O R1-COOH+R2OH峪腿景粳循靳奶执猾猫萌尉妊居痕玩服斗茸种彦敖挂千蜒盏逊和度旭项掖第03章酶化学(药学系)第03章酶化学(药学系)2)基团专一性(族专一性)胰蛋白酶口我讳倾调圭捞博跃绥搜御外渤潍息译攒围维远橱靶层惧瘴但捏填县善眨第03章酶化学(药学系)第03章酶化学(药学系)(2)立体异构专一性(stereospecificity):①  旋光异构专一性(opticalspecificity):1)L-氨基酸氧化酶只对L-氨基酸起作用,对D-氨基酸无作用。D-氨基酸氧化酶只对D-氨基酸起作用,对L-氨基酸无作用。2)精氨酸酶催化L-精氨酸;乳酸脱氢酶催化L-乳酸;3)苦杏仁酶只催化β-***葡萄糖苷水解,对α-***葡萄糖苷无水解活性。刀盂剖今抛型咙辗擅绚芳隅唬曾槐乱互详壬恩困赵互伶釉栈契佯疆揭呐坡第03章酶化学(药学系)第03章酶化学(药学系)