查尔酮、香叶基类黄烷酮及“Labdane”二萜天然产物的全合成研究.pdf

宁夏大学
硕士学位论文
查尔酮、香叶基类黄烷酮及“Labdane”二萜天然产物的全合成
研究
姓名:黄文倩
申请学位级别:硕士
专业:应用化学
指导教师:杨金会
201204
摘要本论文详细介绍了苯并吡喃型查耳酮、香叶基类黄烷酮化合物和天然产物‘啾栋胼以及“’二萜的全合成研究,主要内容包括以下四个部分:一、第一章简要综述了黄酮类化合物的结构、活性、来源与分布以及合成方法。二、第二章开展了苯并吡喃型查耳酮和香叶基黄烷酮的合成研究一二甲基吡喃【ぃ,’.三羟基查耳酮是从桂木的心材中分离而得的一种新的查耳酮类天然产物,文章中以廉价的腔揭彝:,腔郊兹┪,保护酚羟基,羟醛缩合,【’】,三羟基查耳酮的全合成,产率为%。产物结构经红外光谱、核磁共振、质谱鉴定。┪T希牟揭宰苁章サ玫阶钪詹物香叶基黄烷酮丶街枋侵首铀岽呋讲⑦拎5男纬桑獯偈挂徊绞迪植槎的脱保护和环合话闱榭鱿拢琈保护的查耳酮经两步得到,~步是脱保护,一步是查耳酮环化2锝峁咕焱夤馄住⒑舜殴舱瘛⒅势准ā三、第三章“倍频难芯肯肿简要综述了“倍苹衔锏慕峁埂⒗丛础⒎植肌⑸砘钚约捌浜铣煞椒ā四、第四章叙述了天然产物和“’二萜的全合成研究路线一:以香叶基醇为起始原料,经过酯化腔谋;、催化的不对称双羟化反应,环氧化、烯丙位醇羟基的溴代,烷基化、烯醇磷酸酯化合物,烯丙基硅化合物,路易斯酸催化下的分子内环化,氢化铝锂对酯基的还原等九步反应首次完成了天然产物的不对称全合成研究,路线二:以法呢基酯为起始原料,⒒费酢⑷垲裈诱导环合、脱保护等五步简捷的完成了天然产物的不对称全合成研究。最后就合成该化合物时所遇到的难题及关键条件分别作了讨论。在的基础上完成天然产物“’二萜的合成。所有新化合物的结构都经过,确认,关键化合物的结构还经过和”娜啡稀W詈蠡固致哿嗽诤铣筛没衔锸彼龅降哪烟庖约昂铣芍械墓丶跫关键词:“,二萜,“”类倍半萜,查耳酮,香叶基黄烷酮,全合成,天然产物‘
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第一章绪论引言黄酮类化合物的结构和类型黄酮类化合物是广泛分布于自然界中的一类天然产物,这类化合物多存在于高等植物的根、茎、叶、花、果实中和羊齿类植物中,对植物的生长、发育、开花结果及防菌防病等方面起着十分重要的作用。黄酮类化合物生物活性多种多样,使得这类天然产物在临床药物上应用的地位越来越重要,而且受到人们的广泛重视,成为新药开发研究中的一类非常重要的资源,具有非常广阔的应用前景。天然产物在自然界中含有的成分一般比较少,如果用分离提取的办法获得困难比较大,且得到的量少,所以必须用化学合成的方法。通过进行该类化合物的全合成研究,不但能够进一步确定天然产物的结构,而且对一些含量比较少的有效成分可以进行大量生产,满足人们的需要。同时,通过合成工作,还可以开展生理活性和构效关系的研究,通过对天然产物的结构进行改造,增强其特定药理活性,对其在医药方面的合理利用和开发具有重要意义。近些年来有很多新技术、新方法在黄酮化合物合成中得到了巧妙的应用。黄酮类化合物的基本结构早期是指交#.。黄酮类化合物数量庞大,其结构类型之多主要是由于母体上存在多个可被取代的位置,且其取代基的种类、数量和位置不同所致,常见的取代基有.,.,.煳煜┗。一般按照中央三碳链的饱和程度,返牧游恢眉笆欠癯苫返冉峁固氐悖可将主要的黄酮类天然产物分类为:黄酮、查尔酮、黄酮醇、二氢黄酮类、花色素类等十五种,如表格所示。除此之外,还存在着一些结构复杂的黄酮类化合物,比如:榕碱、异榕碱等生物碱型黄酮。宁夏大学硕士学位论文第一章黄酮类化合物的文献综述图卜仆@嗷衔锏慕峁
高异黄酮类匹一⋯妒查耳酮类妒双氢查耳酮类匝妒异黄酮类匝‰双氢黄酮醇类正稆花色素类匝始黄酮醇类匠《⋯∞⋯类斜。◇黄酮类化合物的理化性质、@嗷衔锏睦砘灾在植物体内,大部分的黄酮以苷类或碳糖基的形式存在,也有以游离形式存在的。黄酮类化合物一般为结晶性固体,黄酮苷多为无定形粉末。由于黄酮类化合物母体上羟基、甲氧基、异戊烯基、香叶基等助色团的存在,使得这类化合物多显黄色,酚羟基的存在使得黄酮类化合物多显酸性,酸性强弱依据酚羟基的位置数目而不同。另外还可与铝盐、锌粉、铁盐等形成络合物,可用于黄酮类化合物定性定量分析宁夏大学硕士学位论文第一章黄酮类化合物的文献综述表黄酮类化合物的母体结构类型类型母体结构
.仆@嗷衔锏姆植技吧砘钚黄酮类化合物是一类在自然界中分布极其广泛的化合物。是植物在长期自然选择过程