第十三章电分析化学导论.doc

十三章电化学分析导论13-1为什么不能测定电极的绝对电位,我们通常使用的电极电位是如何得到的?答:不能。电池都是至少有两个电极组成的,根据它们的电极电位,可以计算出电池的电动势。但是目前还无法测量单个电极的电位绝对值,而只能使用另一个电极标准化,通过测量电池的电动势来获得其相对值。我们使用的电极电位是以标准氢电极作为标准,即人为规定起电极电位为零,将它与待测电极组成电池,所测得的电池电动势即为该电极的电极电位。应该注意的是,当测量的电流较大或溶液电阻较高时,一般测量值中常包含有溶液的电阻所引起的电压降iR,所以应当加以校正。13-2能否通过测定电池电动势求得弱酸或弱碱的电离常数、水的离子积、溶解积和络合物的稳定常数?试举例说明。答:可以。例如:已知下列半反应以及其标准电极电位为Cu2++I-+e-=CuI(1)E⊙(1)=++e-=Cu+(2) E⊙(2)=。解ECu2+/Cu+=E⊙Cu2+/Cu++[Cu2+]/[Cu+]∵Cu++I-+e-=CuI∴[Cu+][I-]=KSPCuI即[Cu+]=KSPCuI/[I-]ECu2+/Cu+=E⊙Cu2+/Cu++[Cu2+]*[I-]/KSPCuI当[Cu2+]=[I-]=1mol*L-1E=E⊙(1)=⊙Cu2+/Cu+=E⊙(2)==+=*10-1213-3电化学中的氧化还原反应与非电化学的氧化还原反应有什么区别?答:电化学的氧化还原是电子在电极上发生转移,有电流通过,方程式可写成两极的反应;而非电化学的氧化还原没有电流,-4充电电流是如何形成的?它与时间的关系有何特征?能否通过降低和消除充电电流来发展灵敏的电分析方法?答:电极表面双电层类似一个电容器,当向体系施加电扰动的时,双电层所负载的电荷会发生相应该变,导致电流的产生,,充电电流随时间成指数衰减,时间常数为RC,不能通过降低或消除充电电流来发展灵敏的电分析方法。13-5写出下列电池的半电池反应及电池反应,计算其电动势,并标明电极的正负。(1)Zn︱ZnSO4()‖AgNO3()︱AgE⊙Zn2+/Zn=-,E⊙Ag+/Ag=:负极:Zn=Zn2++2e-正极:2Ag++2e-=2Ag电池反应:Zn+2Ag+=Zn2++2Ag EZn2+/Zn=E⊙Zn2+/Zn+[Zn2+]/n=-+/Ag=E○Ag+/Ag+[Ag+]2/n==EAg+/Ag-EZn2+/Zn=(2)Pt|vo2+()vo2+(),HClO4()‖HClO4(),Fe3+()Fe2+()|pt E⊙vo2+/vo2+=,E⊙Fe3+/Fe2+=:负极:VO2++H2O=VO2++2H++e-正极:Fe3++e-=Fe2+电池反应:VO2++Fe3++H2O=VO2++F