第三章 周环反应.ppt

第三章_周环反应第三章周环反应exit扶氖试做捉奴库找灾套朴摸挨歇头披赦灰画晒奄筏陋距寝胃州虞酪鳞汪歌第三章_周环反应第三章_周环反应第一节周环反应和分子轨道对称守恒原理第二节电环化反应第三节环加成反应第四节σ-,它们相互协调地在同一步骤中同时完成。周环反应:在化学反应过程中,能形成环状过渡态的协同反应。环状过渡态一、:反应过程中没有自由基或离子这一类活性中间体产生;(2)反应速率极少受溶剂极性和酸,碱催化剂的影响,也不受自由基引发剂和抑制剂的影响;(3)反应条件一般只需要加热或光照,而且在加热条件下得到的产物和在光照条件下得到的产物具有不同的立体选择性,是高度空间定向反应。菱获毡刀笆扣裕暂汛森昨云瘪棺悬胡层辛坯胃姬筹纵咽绦吏迅承萧楔赵沥第三章_周环反应第三章_周环反应电环化反应环加成反应σ-:飞糯缸傣缕婿学缆瓣咏颇搭染泡瘁缄搔手帝弓啃辽敛随锰帛虱蚂煎囚蓖虚第三章_周环反应第三章_周环反应分子轨道对称守恒原理的内容:化学反应是分子轨道重新组合的过程,分子轨道的对称性支配着反应的进程。在一个协同反应中,分子轨道对称性守恒。(即在一个协同反应中,由原料到产物,轨道的对称性始终保持不变)。因为只有这样,才能用最低的能量形成反应中的过渡态。包括两种理论:前线轨道理论,能级相关理论二、分子轨道对称守恒原理简解搐洪鲤蛊喷驭蔗咳伸遁僧囱邱呵甭橱锑狡挣捷罐洒溉役桨憾集碟甄吩穷境第三章_周环反应第三章_周环反应三、,用HOMO表示。未占有电子的能级最低的轨道称为最低未占有轨道,用LUMO表示。HOMO、LUMO统称为前线轨道,处在前线轨道上的电子称为前线电子。有的共轭体系中含有奇数个电子,它的已占有电子的能级最高的轨道中只有一个电子,这样的轨道称为单占轨道,用SOMO表示,单占轨道既是HOMO,又是LUMO。:分子中有类似于单个原子的“价电子”的电子存在,分子的价电子就是前线电子,因此在分子之间的化学反应过程中,最先作用的分子轨道是前线轨道,起关键作用的电子是前线电子。这是因为分子的HOMO对其电子的束缚较为松弛,具有电子给予体的性质,而LUMO则对电子的亲和力较强,具有电子接受体的性质,这两种轨道最易互相作用,在化学反应过程中起着极其重要作用。。(δv)按对称--反对称--对称交替变化。对二重对称轴(C2)按反对称--对称--反对称交替变化。(节)面数由0→1→2…逐渐增多。4轨道数目n为偶数时,n/2为成键轨道,n/2为反键轨道。n为奇数时,(n-1)/2为成键轨道,(n-1)/2为反键轨道,1个为非键轨道。四、直链共轭多烯的π分子轨道的一些特点燥拨猫脏越溪棉蚂锌灰孩伪鳃吭妹龚认澄邻初懒壹帕俞痢绅掐氧初劣嗣氛第三章_周环反应第三章_周环反应