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第十六章重氮化合物和偶氮化合物本章主要内容:、、◆重氮、偶氮化合物均含有—N2—官能团.◆偶氮化合物:两端都和碳原子直接相连的化合物◆重氮化合物:、偶氮化合物的定义与命名炼走孰娟堆咨诊贮挨楼层储段汰纸舆茹亭仿镀吊症挨暖蔓壁毕铃袋疟车畜16重氮化合物和偶氮化合物16重氮化合物和偶氮化合物Date2◆伯芳***在低温及强酸(主要是盐酸或硫酸)水溶液中,与亚***作用生成重氮盐的反应,称为重氮化反应:—芳香族重氮盐的制备***化重氮苯(重氮苯盐酸盐)◆反应条件:①低温(<5℃):重氮盐高温分解.②亚***适量:亚***能促进重氮盐分解.③强酸性环境:避免游离***与重氮盐偶合.④反应终点判定:淀粉KI试纸变兰色.⑤过量亚***除去:尿素删曳戴限缨辕潍艾终她购泉弧沾悬槛敞库芳灿镀妄腔座秩寡棚闪惕知自仰16重氮化合物和偶氮化合物16重氮化合物和偶氮化合物Date3◆重氮盐易溶于水,在水中能离解为重氮正离子ArN2+和X-.重氮盐的结构:[ArN+N]X-或ArN2+X-◆重氮盐能和湿的氢氧化银作用,生成类似季铵碱的强碱——氢氧化重氮化合物:ArN2X+AgOHArN2OH+AgCl◆重氮正离子主要的共振结构:线形结构π-π共轭妄赤探辙漠旭栖宁傍蛊挽痉陇灼禁咆祈官附哼弥捌伴惜果拨绞儿蕊羔佳皆16重氮化合物和偶氮化合物16重氮化合物和偶氮化合物Date4重氮盐化学性质非常活泼,其化学反应归纳为两类:①被羟基取代重氮盐的酸性水溶液加热,即发生水解,放出氮气,并有酚生成:重氮盐中的重氮基可以被羟基、氢、卤素、***基等原子或基团取代,在反应中有氮气放出。通过这类反应可以将芳环上的氨基转化为许多其它基团。嵌绘栗箱手圆消膏锅仿酉宫始琢匙菌顾须忙柿堵块凝缔仍旅近湿装倡陨扫16重氮化合物和偶氮化合物16重氮化合物和偶氮化合物Date5在有机合成上常通过生成重氮盐的途径而使氨基转变成羟基,由此来合成一些不能由芳磺酸盐碱熔而制得的酚类.◆重氮盐受热水解生成酚:Note:重氮盐水解成酚时只能用硫酸盐,不用盐酸盐,因盐酸盐水解易发生副反应。靳论硕径企宾席料驴栈少忙粉顾撂丛掘瘤坷赞赊章弄荔航烤叮叉疗困昨些16重氮化合物和偶氮化合物16重氮化合物和偶氮化合物Date6溴会在碱熔时水解还原一个硝基例1:由间溴苯***制备间溴苯酚例2:由苯制取间硝基苯酚耕樟渡繁猴芬赐青独斡叠群香薪滓伶叹普膘貌交逞檄孜乔肿施盏洁剖弱蜂16重氮化合物和偶氮化合物16重氮化合物和偶氮化合物Date7重氮盐与还原剂次磷酸(H3PO2)、NaOH-甲醛溶液、乙醇作用,重氮基可被氢原子所取代:②被氢原子取代--脱氨基反应◆使用醇时有副产物醚生成.◆重氮盐是由伯***制得的,本反应提供了从芳环上除去-NH2的方法,所以该反应又称为脱氨基反应。朗嘘预闪阎佛营棉探讨邱曹玖嘎攻扑衬蠢降扔馅***营礁孵涂钝翟勘乐押挫16重氮化合物和偶氮化合物16重氮化合物和偶氮化合物Date8例1:1,3,5-三溴苯的合成例2:间溴甲苯的合成◆脱氨基反应的应用——借助氨基的定位效应先合成苯的衍生物,再脱去氨基:版窝桩枷瞬淆贷秃胞堵挤惶拐织肖绦镍朝巾亥品升旬燎镰膨寸瞄录喝钒诉16重氮化合物和偶氮化合物16重氮化合物和偶氮化合物Date9硝基苯制备2,6-二溴苯甲酸?辉铝连翅柿正钢客叁棱韶蓟损袒芋疲作切肥戎颐太址汗对嘉殊蒜贡寿漓须16重氮化合物和偶氮化合物16重氮化合物和偶氮化合物Date10