伏安法和极谱法.ppt

伏安法与极谱法猾料妇吼包铜室倒暂钡瘟杯崩坊已富阳塌住烃雕惯硷得些座抛晋步卖叠治伏安法和极谱法伏安法和极谱法历史:伏安法由极谱法发展而来,后者是伏安法的特例。1922年捷克斯洛伐克人JaroslavHeyrovsky以滴***电极作工作电极首先发现极谱现象,并因此获1959年Nobel奖。随后,伏安法作为一种电分析方法,主要用于研究各种介质中的氧化还原过程、表面吸附过程以及化学修饰电极表面电子转移机制。该法亦用于水相中无机离子或某些有机物的测定。60年代中期,经典伏安法得到很大改进,方法选择性和灵敏度提高,而且低成本的电子放大装置出现,伏安法开始大量用于医药、生物和环境分析中。此外伏安法与HPLC联用使该法更具生机。目前,该法仍广泛用于氧化还原过程和吸附过程的研究。嗡婚巡瑚眨初茨谐割藐哦凸喷逾蓬耶隅则怕炮笑惭氖砚霉私牟找蹋龚贾精伏安法和极谱法伏安法和极谱法目录9-1极谱分析原理与过程 9-1-1极谱分析原理与过程 9-1-2扩散电流理论 9-1-3干扰电流与抑制9-2极谱定性定量方法与应用9-2-1极谱定性方法9-2-2极谱定量方法9-2-3极谱滴定9-2-4极谱分析应用9-3现代极谱分析技术 9-3-1单扫描极谱 9-3-2循环伏安法 9-3-3交流极谱 9-3-4方波极谱 9-3-5脉冲极谱 9-3-:在特殊条件下进行的电解分析。特殊性:使用了一支极化电极和另一支去极化电极作为工作电极;在溶液静止的情况下进行的非完全的电解过程。伏安分析法:以测定电解过程中的电流-电压曲线为基础的电化学分析方法;极谱分析法:采用滴***电极的伏安分析法;9-1极谱分析原理与过程 9-1-1极谱分析原理与过程沏隙页松州士琵铝拜哈怀于卒邯垣瓮吵骋谁扫伶靛儡笨掖钞渔琶邪躬兆鸟伏安法和极谱法伏安法和极谱法极化电极与去极化电极如果一支电极通过无限小的电流,便引起电极电位发生很大变化,这样的电极称之为极化电极,如滴***电极,反之电极电位不随电流变化的电极叫做理想的去极化电极,如甘***电极或大面积***层。哟沽御鼠氨耪帛嘎贴恒摆橇输萄右刁讣汛裤瘤诺典伏歼拄魁检鸦若时***滋伏安法和极谱法伏安法和极谱法定义:伏安法和极谱法是一种特殊的电解方法。以小面积、易极化的电极作工作电极,以大面积、不易极化的电极为参比电极组成电解池,电解被分析物质的稀溶液,由所测得的电流-电压特性曲线来进行定性和定量分析的方法。当以滴***作工作电极时的伏安法,称为极谱法,它是伏安法的特例。伏安法-电位分析-电解分析区别:班借件帧牧鹅埋垛坤泞弹迫略切备逝罐艘烧近漳命桑需妄纬塞津戴奸朗追伏安法和极谱法伏安法和极谱法极谱分析过程和极谱波-Pb2+(10-3mol/L),绘制电流-电压曲线。图中①~②段,仅有微小的电流流过,这时的电流称为“残余电流”或背景电流。当外加电压到达Pb2+的析出电位时,Pb2+开始在滴***电极上迅速反应。由于溶液静止,电极附近的铅离子在电极表面迅速反应,此时,产生浓度梯度(),电极反应受浓度扩散控制。在④处,达到扩散平衡。,电解电流仅受扩散运动控制,形成:极限扩散电流id。(极谱定量分析的基础)图中③处电流随电压变化的比值最大,此点对应的电位称为半波电位。(极谱定性的依据)(1)待测物质的浓度要小,快速形成浓度梯度。(2)溶液保持静止,使扩散层厚度稳定,待测物质仅依靠扩散到达电极表面。(3)电解液中含有较大量的惰性电解质,使待测离子在电场作用力下的迁移运动降至最小。(4)使用两支不同性能的电极。极化电极的电位随外加电压变化而变,保证在电极表面形成浓差极化。为什么使用两支性能不同的电极?为什么要采用滴***电极?******滴很小,易形成浓差极化;b.***滴不断滴落,使电极表面不断更新,重复性好。(受***滴周期性滴落的影响,***滴面积的变化使电流呈快速锯齿性变化);***上的超电位较大;***生成***齐,降低其析出电位,使碱金属和碱土金属也可分析。e.***容易提纯(但有毒)壕徊徘构乘溜蜗饺难代陷扰玻求弯甫苹乘惫蚂钮咖兑鲁纤户撤誊条敌崖拍伏安法和极谱法伏安法和极谱法