杂多酸催化下苯甲醇氧化合成苯甲醛反应研究.doc

科研开发化工科技,2002,10(3:7~9SCIENCE&TECHNOLOGYINCHEMICALINDUSTRY收稿日期:2002204204作者简介:王海英(1976-,女,硕士研究生,从事选择性催化氧化研究。3基金项目:辽宁省自然科学基金资助(9810301302杂多酸催化下苯甲醇氧化合成苯甲醛反应研究3王海英,王晓丹,姜恒,苏婷婷,宫红(抚顺石油学院材料科学系,辽宁抚顺 113001摘要:以30%双氧水为氧化剂,以杂多酸为催化剂,对苯甲醇氧化合成苯甲醛反应进行了研究,讨论了各因素对反应的影响。结果表明:杂多酸作为催化剂有较好的催化活性,使用不同的杂多酸催化剂时,随着酸性的增强(磷钨酸>磷钼酸>硅钨酸,反应物的转化率和目标产物的选择性都逐渐提高。在相同的条件下,磷钨酸的效果最好,,%,%。关键词:杂多酸;催化氧化;苯甲醇;苯甲醛;双氧水中图分类号:O643 文献标识码:A 文章编号:100820511(20020320007203 苯甲醛是制造染料用的中间体,也是制造医药品、香料、调味料、涂料等精细化工的重要原料。以往工业上生产苯甲醛都是以甲苯为原料,通过甲苯侧链***化然后水解或甲苯氧化法制得。这些方法存在着反应压力高,环境污染严重等问题,并且甲苯的转化率和醛的选择性都很低。最近有文献报道[1],采用钨酸钠和〔CH3(n2C8H173N〕HSO4在无有机溶剂存在的条件下,,苯甲醛的产率可达到87%。但此反应有它的缺点,〔CH3(n2C8H173N〕HSO4相转移剂合成复杂,价格昂贵,国内外均未实现工业化生产,更重要的是季铵盐有一定的毒性,也会造成环境污染。笔者则采用杂多酸为催化剂,用30%双氧水氧化制备苯甲醛。避免了以往方法的缺点。低浓度的30%双氧水是催化氧化合成反应中理想的清洁氧源,它的还原产物是水,易于处理,不会给环境带来任何污染[2]。杂多酸是一类新型的、有广泛用途的催化剂,具有催化活性高、选择性好、条件温和、不腐蚀设备的特点,既可作酸催化剂又可作氧化还原催化剂,具有优越的性质[3]。近十年来,杂多酸在催化领域的研究十分活跃,迄今为止,应用杂多酸催化剂已实现了烯烃的水合[4]、酯化反应[5]、Friedel2Crafts反应[6~8],在化学工业的应用取得了重要进展。但在氧化反应中应用不是很多,笔者则对比研究了杂多酸对苯甲醇催化氧化反应的催化性能。1 仪器与试剂CJJ-931型六联磁力搅拌器;AutosystemXL气相色谱仪(Perkin-Elmer。苯甲醇(沈阳市新西试剂厂;30%双氧水(上海远大过氧化氢有限公司,所用其它试剂均为分析纯。 (、质量分数为30%的双氧水(13mL,放入磁子,室温下在磁力搅拌器上搅拌10~(100mmol苯甲醇,高速搅拌下加热回流4h后取下,用乙酸乙酯萃取,水洗,取样,在色谱仪上分析鉴定。色谱柱为Elite25(Perkin2Elmer,30m×,5%苯基295%二***聚硅氧烷;色谱条件:柱温,190℃;载气