国标-》一步法合成4,5-二苯胺基-1,2-苯醌的研究.doc

国标-》一步法合成4,5-二苯***基-1,2-苯醌的研究一步法合成4,5一二苯***基一l,2一苯醌的研究1乐长高’2邓德华1丁健桦‘贾瑞巧(1华东地质学院应用化学系,临门l344000;2(江西省抚’H地区技工学校,临川344000)关键词氧化迈克尔加成反应一步}击合成4(5_二苯***基1(2苯酣’引言4,5-二苯***基一l,2一苯醌的合成已有报道(但他们大多数采用二步法。纯的l,2一苯醌类化合物在甲醇溶液中能与苯***类化合物进行反应,生成4,5-二苯***一l,2一苯醌衍生物[11。1993年Aroca等又报道了黑色素生物合成的可能途径:生物氧化一迈克尔加成反应口]。1999年张小春等又设计了一种新的有机化学反应模式:氧化一迈克尔加成反应,井应用紫外光谱证明了该反应的反应机制,并探讨了生物氧化法。本文是在前人的基础上进行改进和优化工艺条件(采用一步法氧化一迈克尔加成反应合成4,5-二苯***基一】,2一苯醌:反应条件比前人更简单,产率更高。反应原理如下:OH+仃m‰口?1实验部分1(1主要药品碘(分析纯),上海化学试剂站分装厂:甲醇(分析纯),国营南昌试剂化工厂;乙醇(化学),江西洪都试剂化工厂:苯***(分析纯),长沙国营延风化学试剂厂;氢氧化钾(分析纯纯),江西凯隆化工有限公司:碘化钾(分析纯),江西洪都试剂化工厂:邻苯二酚(分析纯),湘中地质实验研究所。1(2主要仪器红外光谱仪,Impact410,美国尼高力公司。显微熔点仪,WC一1,四川大学科技仪器厂。1(3实验方法Olm01)和苯***L99(o(02m01)溶于25ml无水乙醇中-搅拌,待样将邻苯一二酚1(Ig(O完全溶解后,加入12KI溶液(1(0912和0(259K1)25ml,常温下搅拌3h,体系由无色转品黄色,深黄色至拣红色,且析出大量沉淀,将反应体系静置,抽滤,得到一种絮状沉为淡-用淀苯重结晶(得到一种棕黑色晶体。1(4产品检验方法为评价产品质量,采用显微熔点仪对产品的熔点进行测定和溴化钾压片法测定红外光谱来检验。2结果与讨论在该反应中,影响产物产率的主要因素有:氧化剂碘的用量,络台剂碘化钾的用量,反应物物料比,溶剂种类,反应时间,反应温度及静置时间等。2(I氧化剂碘的用量对产物产率的影响反应在常温下进行3h后(静置过夜,邻苯二酚与苯***I:2(苯***1_9m1),碘的摩尔比为通讯人(电话:0794—8258320化钾0(259,乙醇25ml,水25ml保持不变(只改变碘的用量,结果如表1。表l氧化剂碘的用量对产物产率的影响——塞堕堡曼塑趔量监芒堑墅g亡墨丛l065540276892100414014283l20634021864I40“孵224I从表1可看出氧化剂碘的用量对产物产率有较大的影响。随着氧化剂碘的用量的增加,产物产率增大,而后又下降。这是由于反应分两步:邻苯二酚先被氧化成1,2(苯醌,再发生迈克尔加成反应。氧化剂碘的用量有利于加成反应(但同时也有利于副反应。所以本实验选用碘的用量为1(42。2(2碘化钾的用量对产物产率的影响反应在常温下进行3h后,静置过夜(邻苯二酚与苯***的1:2(苯***1(9m1)(碘摩尔比为1(49,乙醇25ml,水25ml保持不变(只改变碘化钾的用量,结果如表2。表2碘化钾的用量对产物产率的影响,塑量拒主塾堑塞熊堡呈蟹焦塑旦墅B205321【O062430“98224I2