核磁共振原理简介.doc

核磁共振原理简介在国内核磁共振光谱仪之使用已有二十几年的历史,所提供的研究大多以化学位移(chemicalshift)及自旋-自旋间耦合(spin-spincoupling),.做化合物构造鉴定之用,但目前已经增购许多新型核磁共振光谱仪,具备许多新功能,例如可做二维核磁共振光谱固及多重脉冲实验而得到局部光谱图,或者因研究需要而改变脉冲序列,这些新的功能,对各方面的研究提供更多且详细的资料,然而对脉冲核磁共振原理及应用,核弛缓(nuclearrelaxation)的问题相当重要。国内一般人对化学位移及自旋间耦合较熟悉,而疏于对核弛缓原理之了解,因此本文对此部份做粗浅的介绍,以实例说明核弛缓的观念。简介核磁共振光谱(icResonanceSpectrometer)基本上和紫外线(Ultraviolet,UV)、红外线(Infrared,IR)光谱类似,是光谱分析重要的一支,在紫外线光谱和红外线光谱,只要有稳定的光源(source),经过滤光镜,得到样品中分子可吸收的单色光,即有吸收光谱。但是核磁共振则需在磁场(Zeemanfield)的作用下,具有磁矩的核才能产生能阶分裂(energysplitting),其能差落在无线电磁波范围(radiofrequency,l03~108Hz,氢核在地磁能阶分裂为2x103Hz),与较高频率(较短波长)的紫外光谱(electronictransition,1014Hz)和红外线光谱(vibrationaltransition,l012Hz)有下列三点差异:1.「核磁共振光谱是使用无线电磁波发生器(radiofrequencygenerator)所产生之无线电磁波使核激发,此无线电磁波发生器具非常小的频率宽度(Du<<谱线宽度),在固定频率,只要小能量即可产生许多光子(Photons),光子多则受激发而导致诱发迁移(stimulatedtransition)的机率大于自发的机率,但是在紫外及红外线光谱,使用一般光源(source),其频宽远大于谱线宽度(Du>>linewidth),必须经单色分光器来选择某一单波长,因此所得的单色光强度弱,此缺点可使用雷射做光源来弥补。、光子多,若以波的性质来看,依测不准原理(uncertaintyprinciple),DnDy~h(constant),光子多(Dn大)则相之间差小(Dy小),因此产生同相(coherence),在激发状态此种同相的磁矩经过生命期T2,后,﹒因为自旋-自旋之间能量交换,所以使得公转(Precession)速度快慢不同,便失去相位关联而导致净磁矩量表褪(此称为去相),依测不准原理可知其激发状态能层误差在大约h/T2,导致核磁共振吸收光谱有其谱线宽度,而从此宽度可测得T2,从同相至去相是一种弛缓(relaxation)现象。此一过程谓之自旋-自旋弛缓,称T2为自旋-自旋弛缓时间。,自发发光(spontaneousemission)和频率的三次方成正比(an3),在紫外线和红外线光谱范围,波长短(频率高)在此范围有吸收的分子被激发(exciting)后,其自发发光的机率大,而经此机构回到基态(groundstate),这些系统不易造成饱和现象(saturation)。在核磁共振因为核自转之吸收范围在无线电磁波,频率低、