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***的结构和命名
一、***的分类
NH3 RNH2 RR’NH RR’R2N RR’R2R3N+X-
氨伯***仲***叔***季铵盐
二、***的命名
简单的***:用“***”作官能团,把它所含烃基的名称和数目写在前面,按简单到复杂先后列出,后面加上“***”字
甲(基)乙(基)环丙***
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复杂的***:作为烃类的衍生物来命名
季铵化合物:作为铵的衍生物来命名
氢氧化四甲铵
溴化四乙铵
***盐:
甲***盐酸盐
苯***硫酸盐
乙***醋酸盐
?
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区别:
氨:
作为取代基时称“氨基”
***:
作为官能团时称“***”
铵:
氮上带有正电荷时称“铵”
三、***的结构
氨和***分子呈角锥型,N:sp3 杂化
苯***:N:接近sp3 杂化,形成p-π共轭体系
一元***的物理性质
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二、光谱性质
1. IR
IR/cm-1
N-H伸缩
N-H弯曲
C-N伸缩
游离一级***
3490~3400(2)
1650~1590(强)
900~650(宽)
脂肪***
(1230~
1030)
芳香***
(1340~ 1250)
缔合一级***
向低波数移100
二级***
3500~3300(单)
750~700(强)
三级***
无
无
一、熔点、沸点和溶解度
比较:.,. 邻(间、对)硝基苯***
5
2. 1HNMR
δH :~5(加入D2O后消失)
α-H :~
β-H :~
3. MS
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***的化学性质
一、碱性
比较碱性(给电子能力;或比较其共轭酸的稳定性)
(1)芳***<NH3<脂肪***
(2)脂肪***:
气态:NH3<C2H5NH2<(C2H5)2NH<(C2H5)3N
水溶液: NH3<C2H5NH2 <(C2H5)3N <(C2H5)2NH
非质子溶剂中:与气态顺序相同(无氢键)
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(3)芳***:phNH2>ph2NH>ph3N
(4)取代***:取代基为吸电子基,碱性减弱,如(F3C)3N几乎无碱性
二、***的酸性(氨、伯***、仲***含活性H)
比较酸性:氨或***分子中H被酰基逐步取代后,酸碱性变化:
NH3 NH2COR NH(COR)2
RNH2 RNHCOR’ RN(COR)2
酸性增强,碱性减弱
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三、烃化
***+ 卤代烃铵盐
SN2
RNH2 RNHR’ RR’2N RR’3N+X-
R’X
R’X
R’X
伯***仲***叔***季铵盐
注意
***与叔卤代烷主要生成消去产物(***有碱性)
***作为Nu:,可与活性烯键起共轭加成反应
***可使环氧化合物开环,可与α-卤代酸(***)反应等
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四、酰化、Hinsberg反应
RNH2 RNHCOR’
R’COCl或(R’CO)2O
R2NH R2NCOR’
R’COCl或(R’CO)2O
Hinsberg反应:***与磺酰***的反应。可用来分离、提纯、鉴别伯、仲、叔***。
1O***
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