海参皂苷研究进展.doc

海参皂苷研究进展海参皂苷研究进展邹峥嵘易杨华张淑瑜周大铮汤海峰第二军医大学药学院海洋药物研究室上海200433摘要:在我国海参是重要的食品和药材具有较高的营养和药用价值。海参皂苷作为海参次生代谢产物对其生存有重要意义同时又具有多种药理活性。本文就国内外对海参皂苷的研究状况进行了较为系统的综述为进一步研究提供较详尽的参考资料。关键词:海参皂苷进展海洋生物中图分类号::A文章编号:::anism海参皂苷是棘皮动物海参的主要次生代谢产物也是其进行化学防御的物质基础。20世纪40年代中期Nigrelli和Yamanouchi分别从阿氏辐肛参和荡皮海参的体壁中分离到一种有毒物质将其命名为海参毒素1。早期由于分离纯化技术和结构测定手段等方面的不足对其结构的准确阐明经历较长时间经反复修正确定其为三萜皂苷。波谱技术的发展使皂苷结构的测定快速而准确迄今已有100余种海参皂苷的结构得到阐明。它们有抗真菌、抗病毒、细胞毒活性、免疫调节等广泛的药理活性。本文简要概述海参皂苷的化学成分和生理活性。1海参皂苷的提取、分离、纯化和结构测定第一个来自动物界的天然皂苷类成分是从玉足海参体内分离得到的海参素holothurin。迄今余个。海参属于棘皮动已陆续从各种海参体内分离纯化到海参皂苷类单体化合物100物它们与植物相比新陈代谢过程更为复杂体内次生代谢产物更为丰富再加上受特殊生长环境的影响使得从海参体内分离纯化到有活性的单体化合物具有较大困难。海参皂苷作为有毒海参的毒性成分存在于多种海参体内。受分类和生长环境的影响不同种类的海参所含皂苷结构有所不同。在同一种海参体内也可能存在一系列结构相似、差别细微的皂苷类成分这给海参皂苷的分离纯化带来了极大困难。早期学者开始对海参皂苷进行研究时从分离纯化得到单体化合物到准确测定其结构往往要经历几年到十几年的时间这主要是因为存在有两方面的困难:单体化合物的分离纯化和化合物的结构测定。由于分离手段的限制对于同种海参体内结构极为相似的海参皂苷类成分难以进行有效的分离。在TLC上呈现单个斑点、被认为是单体化合物的成分很可能含有多个单体成分如果我们64《中国海洋药物》杂志2004年第1期总第97期直接对它进行结构解析无疑会遇到极大的困难甚至得出错误的结论。早期由于波谱测定手段的限制使得许多学者在研究海参皂苷复杂结构时更多借助于繁杂的化学方法这极大地增加了结构测定的工作量测定的准确性也受到不同程度的影响。随着时间的推移复杂物质的分离纯化技术和化合物结构测定技术都得到极大的发展加速了海参皂苷的分离纯化和结构测定研究。。海参属于海洋生物体内含有较多的盐分它的存在会严重影响萃取时溶剂的分层效果以及其它后续的分离纯化过程。因此在进一步的分离纯化之前要先将海参提取液中的盐分除去。大孔吸附树脂柱层析是一种很好的除盐方法选用合适的大孔树脂既可以除去提取物中的盐分还可以富集皂苷类成分。用于处理海参皂苷的大孔树脂主要有AmberliteXAD22、Polychrom21pow2erdedTeflonbiolarLatvia和国产DA101型。洗脱时先用蒸馏水洗脱除去盐分、糖类等高极性成分接着用50的乙醇甲醇、丙酮洗脱海参皂苷将大多数富集在此部分。海参的第二、三次提取物中所含盐分较少可以将其流浸膏均匀分散在水中后直接用二氯甲烷氯仿、乙醚、正丁醇依次萃取海参皂苷主要集中于正丁醇部分。海参总皂苷的进一步纯化在硅胶柱上分配柱层析进行洗脱溶剂主要是不同配比的二氯甲烷氯仿:甲醇:水混合液使用时取其下层。硅胶分配柱层析有比较好的分离效果但对于其中的一些色素成分很难