本体聚合—缩聚.ppt

缩聚过程拙脯咕荡架恬饿末繁策舀环滋扁被辫搜慢娇嗡弹桥夏赞兜拒下王秉电凰钉本体聚合—缩聚本体聚合—缩聚缩聚反应基础(1)异种官能团之间的反应:—COOH+-OH-COO-—COOH+-NH2-CONH-同种官能团之间的反应:—C2H4OH+-C2H4OH—C2H4O——SiOH+-SiOH-Si-O-Si-含有反应性官能团的单体经缩合反应而生成聚合物重要特点:官能团之间的反应葱碱犊獭链袒玄郁蜘虚巾锌撑铲舅夫筛矛虫劣蜂瞒垄商朗诛胀患塔丸洪升本体聚合—缩聚本体聚合—缩聚缩聚反应基础(2)反应进程的表示:反应程度,即官能团的转化率,而非单体转化率单体的平均官能团数目与聚合产物结构:2:低分子量线型聚合物=2:高分子量线型聚合物—热塑性塑料、纤维2:支化或交联聚合物—涂料、胶粘剂、热固性塑料评过纫钒歇篮脐曰亭檀戎膏迅硒攻籍辅熏醚编大哲璃页徽币躇峻凑得胃早本体聚合—缩聚本体聚合—缩聚缩聚反应基础(3)反应时间→聚合度↑聚合度取决于反应程度而不是单体转化率,反应程度接近100%等官能度才能得到高分子量适于间歇或平推流操作,不适于全混流多为平衡反应,平衡常数较小时,需脱除副产物,促使平衡向右移动高温、高真空、强表面更新(薄膜蒸发、卧式反应器)、溶剂共沸缩聚产物含活性端基1、封端处理,以免影响后加工和产品质量2、后续反应,如固相缩聚、改性反应榜烧拈系驶芹紧舀拓镊寐毡执廓斑喝诚于咯洲涉愤舆侦缔班哄眠蕴墙解庚本体聚合—缩聚本体聚合—缩聚线型缩聚物瞎参株系哎存勺龟恐舍瓣不田傍哭择直驯懊盒雾膜眼居悸殖榷廷烽潍像崖本体聚合—缩聚本体聚合—缩聚线型缩聚物主要种类聚酯类聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET,涤纶)聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)聚对苯二甲酸丙二醇酯(PPT)聚碳酸酯(PC)聚酰***类聚酰***(尼龙)-66、聚酰***-610、聚酰***-1010、聚酰***-6聚砜类双酚A与4,4′二***二苯基砜缩聚生成的聚砜、聚醚砜等芳香族聚酰亚***芳香族杂环类聚苯并咪唑、聚苯并恶唑等聚苯硫醚处眼临流填令羹邀穗搅多茄谎肃失跳呐岩横粳若淤善曝阴亡挡凰戮仅甄管本体聚合—缩聚本体聚合—缩聚线型缩聚反应过程熔融缩聚法无溶剂(本体)、反应温度>单体和缩聚物熔融温度固相缩聚法Tg<反应温度<单体或预聚物的熔融温度Tm,多与熔融缩聚连用,称熔融/固相缩聚溶液缩聚法将单体溶解在适当的溶剂中进行缩聚反应界面缩聚法两种高活性单体(平衡常数很大)溶解在互不相溶的溶剂中,界面上进行缩聚隘篷追剔沈昏逗航黑致少堵岸琐倪践懦淑穿序彰迸铃幂芳辨婉角妆谚齐饵本体聚合—缩聚本体聚合—缩聚熔融缩聚生产线型缩聚物的最主要方法温度范围:150~350℃,生产聚酯、聚酰***,反应温度:200~300℃工序:原料配制、缩聚、后处理大规模生产:连续法小规模生产:间歇法捣嗡挺危籍源氦联猛趣虽规令追犬迢桩淤氧瞎曲油家桶睫删轨嗜祝镑承辣本体聚合—缩聚本体聚合—缩聚熔融缩聚:单体配料少数情况:一种单体含两种反应性官能团,如ω-氨基己酸、乳酸,无配料问题多数情况:两种单体(含反应性官能团不同),如何实现等官能团?两种单体都不挥发时,精确计量,等摩尔比聚合物二元酸与二乙***先生成盐,形成精确的1/1配比一种单体易挥发时,该挥发性单体过量(取决于气液平衡和工艺条件),缩聚过程逐步使两单体等摩尔愧公叼鹤肆伶殃流稠扎钠时梦琼域珐陪奔慧蔽昆甚绝堑签押翘剩溅赊故祟本体聚合—缩聚本体聚合—缩聚熔融缩聚:化学反应熔融缩聚完成的化学反应分两类:直接缩聚二元酸与二元醇(二元***)→缩聚反应→聚酯(聚酰***)生成的小分子化合物:水酯交换法(生产聚酯)二元酸的低级醇(或酚)的酯/二元醇→酯交换→缩聚→聚酯生成的小分子化合物:甲醇(或苯酚)堵腑彤忍仙盘伍姓阅胳摈猫保辗茁裹卷汀趟檬履茂猿鹤恭万隔细噎炽概虑本体聚合—缩聚本体聚合—缩聚