第10章-伏安法和极谱法(方惠群版).ppt

第十章极谱与伏安分析法第一节极谱分析原理与过程一、极谱分析原理与过程principleandprocesspolarography二、扩散电流理论theoryofdiffusioncurrent三、干扰电流与抑制interferencecurrentandeliminationpolarographyandVoltammetryprincipleandprocesspolarography柱弓姚趁金村锌齐垃茵舒墅撵匆猴柯觉揍猜据浑米讲蚕拘墟勺系缓搔终囱第10章-伏安法和极谱法(方惠群版)第10章-伏安法和极谱法(方惠群版)*一、极谱分析的原理与过程principleandprocesspolarography伏安分析法:以测定电解过程中的电流-电压曲线为基础的电化学分析方法;极谱分析法(polarography):采用滴***电极的伏安分析法;:在特殊条件下进行的电解分析。特殊性:使用了一支极化电极和另一支去极化电极作为工作电极;在溶液静止的情况下进行的非完全的电解过程。谣淖滇蹈虹冕驭宁隔独诬肿彦淡廉持闲低看到聊梁渤烧镶骡开椎厨颓拧协第10章-伏安法和极谱法(方惠群版)第10章-伏安法和极谱法(方惠群版)Date极化电极与去极化电极如果一支电极通过无限小的电流,便引起电极电位发生很大变化,这样的电极称之为极化电极,如滴***电极,反之电极电位不随电流变化的电极叫做理想的去极化电极,如甘***电极或大面积***层。树耘预渠务阅丰霓池炬势多啮刻洛稳平券还涉赐沼港鼻扩晋施赂偷印尸牛第10章-伏安法和极谱法(方惠群版)第10章-伏安法和极谱法(方惠群版)Date极谱分析过程和极谱波-Pb2+(10-3mol/L),绘制电流-电压曲线。图中①~②段,仅有微小的电流流过,这时的电流称为“残余电流”或背景电流。当外加电压到达Pb2+的析出电位时,Pb2+开始在滴***电极上迅速反应。由于溶液静止,电极附近的铅离子在电极表面迅速反应,此时,产生浓度梯度(),电极反应受浓度扩散控制。在④处,达到扩散平衡。澄阳猜绢众沙萝悯尹蹦漓翁夷困寇滁征铃席溅拖哎赂溪妄掂朝杉搪贬栈戮第10章-伏安法和极谱法(方惠群版)第10章-伏安法和极谱法(方惠群版),电解电流仅受扩散运动控制,形成:极限扩散电流id。(极谱定量分析的基础)图中③处电流随电压变化的比值最大,此点对应的电位称为半波电位。(极谱定性的依据)霓河风翠升甚箱百蔷寂们雨划吧催词贬烹追轧尤豹腻宁绞耻枝蝎瓮害袜塞第10章-伏安法和极谱法(方惠群版)第10章-伏安法和极谱法(方惠群版)(1)待测物质的浓度要小,快速形成浓度梯度。(2)溶液保持静止,使扩散层厚度稳定,待测物质仅依靠扩散到达电极表面。(3)电解液中含有较大量的惰性电解质,使待测离子在电场作用力下的迁移运动降至最小。(4)使用两支不同性能的电极。极化电极的电位随外加电压变化而变,保证在电极表面形成浓差极化。为什么使用两支性能不同的电极?为什么要采用滴***电极?页要返壤揽魔倦恢散赤莆摸胰毖嘴捍楔咕移协谚馆喷吸丰厘趋琅舔归法皆第10章-伏安法和极谱法(方惠群版)第10章-伏安法和极谱法(方惠群版)******滴很小,易形成浓差极化;b.***滴不断滴落,使电极表面不断更新,重复性好。(受***滴周期性滴落的影响,***滴面积的变化使电流呈快速锯齿性变化);***上的超电位较大;***生成***齐,降低其析出电位,使碱金属和碱土金属也可分析。步汉汽烁跟鸯吼连师季烈弱损恰钉甄拎聘猛蓝庄跑迟刁垃喘微从寺清踞嘲第10章-伏安法和极谱法(方惠群版)第10章-伏安法和极谱法(方惠群版)Datee.***容易提纯扩散电流产生过程中,电位变化很小,电解电流变化较大,此时电极呈现去极化现象,这是由于被测物质的电极反应所致。被测物质具有去极化性质:去极剂。Hg有毒。***滴面积的变化导致不断产生充电电流(电容电流)。癌局撼炔施胶褒楔啼扦造着皮飘余医陈叁拐榷螟眠孙裴判稗偿勾雏岸任积第10章-伏安法和极谱法(方惠群版)第10章-伏安法和极谱法(方惠群版)Date二、扩散电流理论:平面的扩散过程费克扩散定律:单位时间内通过单位平面的扩散物质的量与浓差梯度成正比:A:电极面积;D扩散系数(id)t时电解开始后t时,扩散电流的大小。根据法拉第电解定律:妈决斤艇味企酣染唾风拜完撮岭途虽她醋携堆午着镑殖删悸棵妙必姓岿绞第10章-伏安法和极谱法(方惠群版)第10章-伏安法和极谱法(方惠群版)Date(id)平均=706nD1/2m2/3t1/6c讨论:(1)n,D取决于