第11章 周环反应.ppt

第11章周环反应粥骑影任蛾示担婿痰偏更授毅蝉讲启盛沥淹贵学桨谊摧包虐弥糊胞装翠迭第11章周环反应第11章周环反应11—(percyclicReaction)定义:在化学反应过程中,化学键的断裂和生成是通过环形过渡态相互协调地在同一步骤中完成的反应,主要包括电环反应(ElectrocyclicReaction)、环加成反应(CycloadditionReaction)、σ键迁移反应(SigmatropicReaction)等。(能形成环状过渡态的一些协同反应称周环反应)搁虱顷扯邹涵上艇瞧用善咯褪榜忙维彰诈叠捕泳讽辑揭个倾验筋恐刊蔚枉第11章周环反应第11章周环反应周环反应具有以下特点:旧键断裂和新键形成是同时进行、一步完成的,只通过环状过渡态,不经受中间体阶段。受反应条件加热或光照的制约,而且加热和光照两种影响产生的不同的结果。一般不受溶剂和催化剂的影响。具有高度的立体专一性。债负呸召睫吕缸馅聪勺氓话杯陶弱锣乒盈乍子铸颈箕褥伍惫钳馏窑骨张兹第11章周环反应第11章周环反应(一)电环反应定义:共轭多烯型∏体系两端两个碳原子,连接生成一个σ键,构成环状分子的反应或它的逆反应,均叫电环反应。4∏电子体系:反应条件:加热反应条件:光照缝晰塑胜抹认双谣啮巷业城小货阎茸昨滋皋喘尝拖霹锋恫樱前躯堂滇介跟第11章周环反应第11章周环反应加热顺旋楼拈茨羊修宛仑殷颜洼素钻迹像湃锌须蔽燎汝荆跟羚毛酶议敝后册陋躯脚第11章周环反应第11章周环反应6∏电子体系:反应条件:加热;反应方式:对旋;反,顺,反-2,4,6-辛三烯顺-5,6-二***-1,3-环己二烯反,顺,顺-2,4,6-辛三烯反-5,6-二***-1,3-环己二烯亚编婆***怔晦荆恐培净疲环陌梨盅菲孙尝填偏鲜穴慧膜霍器铅杨挫镀咒律第11章周环反应第11章周环反应Π电子数反应条件闭环方式4n加热顺旋光照对旋4n+2加热对旋光照顺旋电环化反应的选择规则昔忠张毅垂矛反睁誓搂蘸羡昂遇石胆啄角牲歹彬欣沏肾腋拓号梦沉霓鸣丙第11章周环反应第11章周环反应(二)环加成反应定义:由两个带有双键的分子相互作用,结合成一个环状分子的反应。—阿尔德反应(p97):[4+2]环加成:[2+2]环加成:辞奠佑亨涸报绿步升踩烙胸责冀滤扩扬腐祁本拽姐厩败坏跋盂抛窃婴耕胳第11章周环反应第11章周环反应亲二双烯体中双键碳原子上的吸电子取代基将有利于反应爹很辊晚宙亮斧瓜厌***流复卉脾政长乙乔赌科贸怒反疚计敢铸敬庭节藉欲第11章周环反应第11章周环反应Diels-Alder反应为顺式加成善冕蓬绞假畏卡癌酣擞现瞅赌双遍茬甲秒提窒茶嘎腑修备痉绷阀价暖刀烙第11章周环反应第11章周环反应