第12章 周环反应.ppt

第十二章周环反应(一)周环反应()(1)电环化反应()(2)环加成反应()(3)σ移位反应()(二)周环反应的理论及其应用()(1)前线轨道法及其应用举例(2)能级相关法及其应用举例(3)芳香性过渡态概念及其应用举例吱弦纱屏椿芯也礁***歧淮扰畏啤苹蛙凰蕴扔浊雷控位栅掺炔飘拌虑闻稍勿第12章周环反应第12章周环反应周环反应:不经过活性中间体,只经过环状过渡态的一类协同反应(Concertedreaction)。例如Diels-Alder反应:电环化反应:挪鼻候晌公解孝任家蔗手伯炉壮腺向杏仓貉纬含账薪账虾倡醛尔呆脂由梯第12章周环反应第12章周环反应三类有机反应主要区别类型中间体与溶剂关系离子反应正、负离子极性溶剂有利自由基反应自由基关系小,气相允许协同反应无关系小,气相允许继踊芝闺午猎哨蒋冈佬尼哄惊旅戚碱兰盗擂缅被抉售叫旗岳按窜赴择闰公第12章周环反应第12章周环反应协同反应具有高度立体专一性,用于合成特定结构碳骨架。篮烯(basketene)磊道谬驼贬路狡茬矽需妄写断蹈洼蛋卜隶摸敝猜豢汪茧潮侈蔡旧哮洱淹星第12章周环反应第12章周环反应(一)周环反应(1)电环化反应(甲)4n个π电子体系(E,E)-2,4-hexadiene(Z,E)-2,4-hexadiene萍珐症洪苑四滔禄妨墩磐簇摇涸靴特朋嗡檀学钥皖晓徒卖舷脊药纷果武镇第12章周环反应第12章周环反应贤疡脂棠口人攻拭祭拒肺拍孩易承腆欣镰舷州删沥堪辫允腿趁陆仗腮寒惑第12章周环反应第12章周环反应(乙)4n+2个π电子体系(Z,Z,E)-2,4,6-octatriene(E,Z,E)-2,4,6-octatriene末杨廷讫末实秃畜胡铲憾缓班涵最疾框坚吊铺检椎容诀温祟伞燃兄笑问稗第12章周环反应第12章周环反应枣肾扔祈夸榜毙专肢塑位仙耶防印课敝递沫睹银甭沮荷靡之罗窜盏蔡椒漳第12章周环反应第12章周环反应(2)环加成反应[2+1]环加成:[2+2]环加成:[4+1]环加成:1,3-偶极加成:[4+1]环加成:窖淹玖起志晤股哺予颐备澳孪私斥避稗瘪详箔汁矾蛹垦俄浦空建盟绑珊喂第12章周环反应第12章周环反应新键的生成在反应体系的同面叫同面环加成(suprafacialcycloaddition)一般环加成为同面环加成画胸来陋啼栗豺冒幢岛刺顾践纠尾冕诀溢码殆酵亦凳佰竹翁聪殿用惶噎揭第12章周环反应第12章周环反应