第七章氧化还原滴定法redoxtitration教学文稿.ppt

第七章氧化还原滴定法(RedoxTitration)——以氧化还原反应为基础的滴定分析法本质:电子转移包括:高锰酸钾法、***钾法、碘量法。滴定三原则:定量、快速、易确定终点与前不同的是:涉及到电子转移、结构变化。如:1电对分类电对性质可逆:Fe3+/Fe2+、I2/I-电对瞬间平衡符合能斯特公式不可逆:氧化态、还原态系数有中间价态的含氧酸及电极中有气体的电对,多为不可逆电对2一、可能性(能斯特方程,判方向)作为一种氧化剂,它可以氧化电位较它低的还原剂;作为一种还原剂,它可以还原电位较它高的氧化剂。氧化剂和还原剂的强弱可由氧化还原电对的电极电位衡量。第一节氧化还原平衡可逆的氧化还原半反应OX+ne=Red250C时3对于任意氧化还原反应Ox1+Red2=Red1+Ox2由电对电位的高低判断反应的方向4例如,判断Zn+Cu2+=Zn2++Cu反应是否向右进行?Cu2++2e=CuZn2++2e=Zn故,Zn+Cu2+=Zn2++Cu反应可向右进行。令则(2)式变为:6条件不同,也就不同。与的关系犹如与的关系。强调:我们在处理氧化还原平衡时,应尽量采用条件电位。在缺乏相同条件下的条件电位,可采用相近条件下的条件电位;若无相近的值,则可用代替。例如,,,若直接采用标准电位则误差更大。7例7-·L-1HCl溶液中,·L-1K2Cr2O7还原至一半时溶液的电极电位。解:溶液的电极电位就是Cr2O72-/Cr3+电极电位。其半反应为:Cr2O72-+14H++6e-=2Cr3++7H2O附录一表11中没有该电对相应的条件电位值,可采用3mol·L-1HCl介质中的代替,=。·L-r(VI)=×·L-1=·L-1CCr(III)=2×·L-1=·L-18三、,络合物的形成,溶液的酸度变化,会导致副反应系数发生变化,条件电位必然发生变化。9从条件电位的定义式可以看出,对于同一电对,若离子强度不同,则条件电位不同。但在实际计算中,由于活度系数不易计算,且各种副反应及其它因素的影响更为主要,故可忽略离子强度的影响,即近似地认为各活度系数等于1。此时:例如,碘量法测定Cu2+的含量时,发生下列反应:Cu2++4I-=2CuI↓+I2。若从标准电极电位判断,这个反应不能发生,但事实上却发生了。原因是生成了溶解度很小的CuI沉淀,使溶液中Cu+的浓度变得很小,因而铜电对的电位显著提高,从而使上述反应能够进行。例7-4计算pH=,[HF]+[F-]=•L-1时Fe(Ⅲ)/Fe(Ⅱ)电对的。分析: