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年产量50万吨苯乙烯工艺设计第1章引言苯乙烯的性质和用途苯乙烯,分子式,结构式,是不饱和芳烃最简单、最重要的成员,广泛用作生产塑料和合成橡胶的原料。如结晶型苯乙烯、橡胶改性抗冲聚苯乙烯、丙烯***-丁二烯-苯乙烯三聚体(ABS)、苯乙烯-丙烯***共聚体(SAN)、苯乙烯-顺丁烯二酸酐共聚体(SMA)和丁苯橡胶(SBR)。苯乙烯(SM)是含有饱和侧链的一种简单芳烃,是基本有机化工的重要产品之一。苯乙烯为无色透明液体,常温下具有辛辣香味,易燃。苯乙烯难溶于水,25℃%。苯乙烯溶于甲醇、乙醇、***等溶剂中。。浓度过高、接触时间过长则对人体有一定的危害。苯乙烯在高温下容易裂解和燃烧。苯乙烯蒸汽与空气混合能形成爆炸性混合物,~%(体积分数)。苯乙烯(SM)具有乙烯基烯烃的性质,反应性能极强,苯乙烯暴露于空气中,易被氧化而成为醛及***类。苯乙烯从结构上看是不对称取代物,乙烯基因带有极性而易于聚合。在高于100℃时即进行聚合,甚至在室温下也可产生缓慢的聚合。因此,苯乙烯单体在贮存和运输中都必须加入阻聚剂,并注意用惰性气体密封,不使其与空气接触。苯乙烯(SM)是合成高分子工业的重要单体,它不但能自聚为聚苯乙烯树脂,也易与丙烯***共聚为AS塑料,与丁二烯共聚为丁苯橡胶,与丁二烯、丙烯***共聚为ABS塑料,还能与顺丁烯二酸酐、乙二醇、邻苯二甲酸酐等共聚成聚酯树脂等。由苯乙烯共聚的塑料可加工成为各种日常生活用品和工程塑料,用途极为广泛。目前,其生产总量的三分之二用于生产聚苯乙烯,三分之一用于生产各种塑料和橡胶。世界苯乙烯生产能力在1996年已达1900万吨,目前全世界苯乙烯产能约为2150~2250万吨。原料的主要性质与用途乙苯的主要性质乙苯是无色液体,具有芳香气味,可溶于乙醇、苯、四***化碳和***,几乎不溶于水,易燃易爆,对皮肤、眼睛、粘膜有刺激性,在空气中最大允许浓度为100PPM。乙苯侧链易被氧化,氧化产物随氧化剂的强弱及反应条件的不同而异。在强氧化剂(如高锰酸钾)或催化剂作用下,用空气或氧气氧化,生成苯甲酸;若用缓和氧化剂或温和的反应条件氧化,则生成苯乙***。℃3沸点℃℃-/(kgK)/(kgK)℃7蒸发热kJ/℃29生成热Kcal/℃10在水中溶解度11燃烧热Kcal/℃1513自然点℃%(体积)~,主要用来生产苯乙烯,其次用作溶剂、稀释剂以及用于生产二乙苯、苯乙***、乙基蒽醌等;同时它又是制药工业的主要原料。苯乙烯常见生产方法环球化学∕鲁姆斯法以乙苯为原料,采用脱氢反应器,由开始的单级轴向反应器,中间经历开发了双级轴向反应器到双径向反应器再到双级径向反应器的各种组合优化的多种反应器;反应器的操作压力有开始的正压发展到今天的负压;::1;蒸汽消耗由开始的10kg∕kgSM发展到今天的4kg∕kgSM。UOP∕Lummus的ClassicSM流程中乙苯脱氢工艺装置主要有蒸汽过热炉、绝热型反应器、热回收器、气体压缩机和乙苯∕苯乙烯分离塔。过热炉将蒸汽过热至800℃而作为热引入反应器。乙苯脱氢的工艺操作条件为550~650℃,常压或减压,蒸汽∕~。UOP∕Lummus的ClassicSM工艺流程UOP∕Lummus的“SMART”SM工艺是在ClassicSM工艺基础上发展的一项新工艺,即在工艺ClassicSM工艺的脱氢反应中引入了部分氧化技术。可提高乙苯单程转化率达80%以上。 “SMART”技术的优点在于,通过提高乙苯转化率,减少了未转化乙苯的循环返回量,使装置生产能力提高,减少了分离部分的能耗和单耗;以氢氧化的热量取代中间换热,节约了能量;甲苯的生成需要氢,移除氢后减少了副反应的发生;采用氧化中间加热,由反应物流或热泵回收潜热,提高了能量效率,降低了动力费用,因而经济性明显优于传统工艺。该技术可用于原生产装置改造,改造容易且费用较低。目前采用“SMART”工艺SM装置有3套在运行。 Lummus的SMART乙苯脱氢工艺流程图“SMART”与Classic比较反应条件和结果Classic“SMART”工艺苯乙烯选择性∕%∕%∕苯乙烯∕t∕∕苯乙烯∕kg∕∕Badger法Badger工艺采用绝热脱氢,蒸汽提供脱氢需要的热量并降低进料中乙苯的分压和抑制结焦。蒸