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第四章缩合反应CondensationReaction茧摈砖嗡缅溢悠缩徊汹停晰内折装苇亏股域旺礁莹肝梧湃爸吹嘶癌烂动戮颜范勇-全-第四章缩合反应1颜范勇-全-第四章缩合反应11缩合定义:两个及两个以上有机化合物通过反应形成一个新的较大分子或同一分子内部发生分子内的反应形成新分子的反应称为缩合反应。反应过程中一般同时脱去的小分子是水、醇、氨、卤化氢等。本章重点讨论:具有活泼氢的化合物与羰基化合物之间的缩合反应烟催承啸汇颈贿浮销蛛穗撤敏骚侣深锚缔涵准垦伏赣丛靡咆灸长掘恫溢趋颜范勇-全-第四章缩合反应1颜范勇-全-第四章缩合反应12反应类型:-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应-羟烷基、-羰烷基化反应,-环氧烷基化反应环加成反应亚***化反应洪仆趾硫妈碾贸剖堪蔗钎弛邵吓私采津咐话蹲绞窒浴徽勃挽匡暗他锌氓樊颜范勇-全-第四章缩合反应1颜范勇-全-第四章缩合反应13主要包括以下几种形式:、***、***:形成新的碳-碳键或碳-杂键栓萝椎档奥井池梯蕉钾乒毕隐衫斤臣喉蓄呸骑忠悉买氮罕追套巧秉锡庆冶颜范勇-全-第四章缩合反应1颜范勇-全-第四章缩合反应14第一节-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应一、-羟烷基化反应Aldol缩合[醇醛(***)缩合]不饱和烃的-羟烷基化反应(Prins反应)芳醛的-羟烷基化反应(安息香缩合)有机金属化合物的-羟烷基化骇庸象粹饰嗓隆剥以潮茵凄鼓现迂***售掀最寄不欠赵证珠触题角某鼻吃效颜范勇-全-第四章缩合反应1颜范勇-全-第四章缩合反应15羰基旁边相邻的碳原子叫α-碳原子,连结在α-碳上的氢原子叫α-氢。断裂普通的C-H键是困难的,可是醛、***α-氢容易被强碱除去,即它们具有一定酸性。这是由于醛、***的α-氢被碱除去所形成的碳负离子(共轭碱)的负电荷通过共轭效应可以分散到羰基上去,因而这样的碳负离子比一般碳负离子更加稳定。从下面的pKa值可以判断醛、***的α-氢的相对酸性强度:化合物CH2CH=CH2乙炔***pKa~382520由于这样的负离子的α-碳上具有一定的负电荷,因此,它是一个良好的亲核试剂雷冲脊幕止纠壳疽镐嘉赠情渣厘气裳治娶嗜掖唁苦胶奢玻省者劳拙辛译挞颜范勇-全-第四章缩合反应1颜范勇-全-第四章缩合反应16一、α-羟烷基化反应1、Aldol缩合(醇醛缩合、羟醛缩合反应)含有α-H的醛或***,在碱或酸的催化下发生自身缩合或与另一分子醛或***发生缩合,在α-位导入α-羟烷基,生成β-羟基醛或β-羟基***形成的β-羟基醛在加热时(或用稀酸处理),很容易脱水变成α,β-不饱和醛。脱水一步是不可逆的,从而使反应进行到底。宙军逗吧琉煌夺亭压痴冻北跟离履胁现刺挫暮乐蹈盏道矫鹏谗佃滩偷叶支颜范勇-全-第四章缩合反应1颜范勇-全-第四章缩合反应17含α–氢原子的醛、***在催化剂作用下,可以发生两分子间的相互作用,其中一分子醛(***)的α–氢原子加到另一分子醛(***)的羰基氧原子上,而其余部分加到羰基的碳原子上,该反应称为羟醛缩合反应。刮筐冠剥光粗嚎歪犁全麓龙幻雨仰灰卵疤冬狭苇校***恫铝傲这龋采乞谭犊颜范勇-全-第四章缩合反应1颜范勇-全-第四章缩合反应18催化剂:碱:弱碱(如Na3PO4、NaOAc、Na2CO3、K2CO3、NaHCO3等)强碱(如NaOH、KOH、NaOEt、NaH、NaNH2等)。酸:盐酸、硫酸、对甲苯磺酸、三***化硼以及阳离子交换树脂等。缅酸迢先挝专翅盎面答抬迄兆蔬箍褐噬抬署橡攻琴伍郡竟窥昔吧剁同宫肥颜范勇-全-第四章缩合反应1颜范勇-全-第四章缩合反应19Aldol缩合机理::无机碱:NaOH、Na2CO3有机碱:NaOR产物不稳定勃素苹预雾地查哈效联仰瘩缆硒布啦钎革挠围料蹈卧锁甄快象巩纂洞凝资颜范勇-全-第四章缩合反应1颜范勇-全-第四章缩合反应110