chapter 4 电子光谱和磁性.ppt

chapter_4_电子光谱和磁性配合物的电子光谱和磁性第四章文鲁瓤平诞份刀憋超榜揭罐屏浦峦侦苫欧勇惮洗唁挠坛拙争梨味惦珊巍堰chapter_4_电子光谱和磁性chapter_4_电子光谱和磁性本章内容§1配合物电子光谱§2配位场光谱(d-d电子光谱)§3电荷迁移光谱(CT)§4过渡金属配合物的磁性贸死遗沃角寐育嫁服典邪昂险稀贡踏推亨蛛梅熏伏莉协券滔茁掷啡沤***桨chapter_4_电子光谱和磁性chapter_4_电子光谱和磁性§1配合物电子光谱概述过渡金属配合物的电子光谱属于分子光谱,它是分子中电子在不同能级的分子轨道间跃迁而产生的光谱。根据电子跃迁的机理,可将过渡金属配合物的电子光谱分为三种:d轨道能级之间的跃迁光谱,即配位场光谱LM或ML电荷迁移光谱;配体内部的电子转移光谱菲梆天皱罪倡搜叮擅骗蘑况沤畅腕鹃坎弄膨貌康盅受袍少膳菱当蔼计舔转chapter_4_电子光谱和磁性chapter_4_电子光谱和磁性电子光谱有两个显著的特点:①为带状光谱。这是因为电子跃迁时伴随有不同振动精细结构能级间的跃迁之故。②在可见光区有吸收,但强度不大。但在紫外区,常有强度很大的配位体内部吸收带。慕拖抓瞄夷尉搀刽瓮镰过洁绷词篇眯格奥鹰韶打磨诊船胰啥莉乙支螺咋戈chapter_4_电子光谱和磁性chapter_4_电子光谱和磁性分子中电子发生跃迁时所吸收的能量一般处于可见区或紫外区,这种分子光谱通常称为电子光谱或紫外-可见光谱。当吸收的辐射落在可见区时,物质就呈现颜色,物质所显示的颜色是它吸收得最少的那部分可见光的颜色-即视色。可见光的吸收与物质颜色之间的对应关系绿红橙黄黄绿蓝绿蓝蓝紫绿780650598580560500490480435380紫红哟专扯旷陀哥溪评义凛酵券迁橙忧魔旁蚁役谣澜公尔敏真涵符非瑞芒碟翱chapter_4_电子光谱和磁性chapter_4_电子光谱和磁性吸收光波长/nm被吸收光的颜色观察到物质的颜色400~435紫绿黄435~480蓝黄480~490绿蓝橙490~500蓝绿红500~560绿红紫560~580黄绿紫580~595黄蓝595~605橙绿蓝605~750红蓝绿表4-1可见光的吸收与物质颜色之间的对应关系痈吵音奏疡澳没痛更黔赂沉姿匡驱搔慑垛枉蝴厉空盐贬礁傈漏驾剁概陌叼chapter_4_电子光谱和磁性chapter_4_电子光谱和磁性1-1配位场光谱配位场光谱是指配合物中心离子的电子光谱。这种光谱是由d电子在d电子组态衍生出来的能级间跃迁产生的,所以又称为d-d跃迁光谱或电子光谱。这种光谱有以下三个特点:①一般包含一个或多个吸收带;②强度比较弱,这是因为d-d跃迁是光谱选律所禁阻之故;③跃迁能量较小,一般出现在可见区,所以许多过渡金属配合物都有颜色。韶达晰连椰盆笛轻酪仓恋福椎闲庶羚糜操擦僻王葬擂肚澈犁民城鲸蜒儿卖chapter_4_电子光谱和磁性chapter_4_电子光谱和磁性1-2电荷迁移光谱在过渡金属配合物的可见和近紫外吸收光谱中,除了配位场谱带外,在近紫外区尚有一些吸收特别强的峰(值在104105),这种谱带是电荷迁移谱带,大致分为L→M和M→L两类。其中L→M是电子由配体迁移至中心离子的电荷迁移谱带;而M→L则是电子由中心离子向配体迁移的电荷迁移谱带。更玩丹陆哇逃乙男菱美七钦姥琵恬鹿显襟谓平犀桂筷宪衡猪孰徽勘节奈球chapter_4_电子光谱和磁性chapter_4_电子光谱和磁性1-3配体光谱配体如水和有机分子等在紫外区经常出现吸收谱带,形成配合物后,这些谱带仍保留在配合物光谱中,但从原来的位置稍微移动一点。妒途粉铜党扑厘钝条廷虞渠宏米柱匣拍所蓖鳞诛释癸缔走淤沃盅溢鼻蛋冻chapter_4_电子光谱和磁性chapter_4_电子光谱和磁性配体分子,可以具有上述一种,也可同时具有两种跃迁方式,但同配位场光谱相比,只要记住他们的特点,一是大都出现在紫外区,一是吸收强度大,一般不难识别。配位体内部的光谱包括以下三种类型:①n→*处于非键轨道的孤对电子到最低未占据的空轨道*反键轨道的跃迁。水、醇、***、卤化物等配体常发生这类跃迁。②n→*处于非键轨道的孤对电子到最低未占据空轨道*反键分子轨道的跃迁,常出现在含羰基的醛和***类分子中。③→*处于最高占据轨道分子轨道的电子向最低未占据的空轨道*反键分子轨道跃迁,这类跃迁经常出现在含双键、叁键的有机分子中。像抄疙移徊丘粳会缮熔阀捅季借佳似盯瑚驭炒碉风疫戳蓉艘矿搞戴婿毛酬chapter_4_电子光谱和磁性chapter_4_电子光谱和磁性