阳离子活性聚合上课.pptx

。它的活性中心为离子。根据活性中心的电荷性质,可分为阳离子聚合和阴离子聚合。 多数烯烃单体都能进行自由基聚合,但是离子聚合却有极高的选择性。原因是离子聚合对阳离子和阴离子的稳定性要求比较严格。,1—二烷基、烷氧基等强推电子的单体才能进行阳离子聚合; 带有***基、羰基等强吸电子基的单体才能进行阴离子聚合。,如苯乙烯、丁二烯等,则由于电子流动性大,既可进行阳离子聚合,也能进行阴离子聚合。(Cationicpolymerization) 阳离子聚合通式可表示如下: 式中B-为反离子,又称抗衡离子(通常为引发剂碎片,带反电荷)。A+为阳离子活性中心(碳阳离子,氧鎓离子),难以孤立存在,往往与反离子形成离子对。(Cationicpolymerization) (1)α—烯烃能用于阳离子聚合的单体有烯类化合物、羰基化合物、含氧杂环化合物等,以烯类单体为重点。(Cationicpolymerization) (1)α—烯烃原则上,具有推电子取代基的烯类单体可进行阳离子聚合。但实际上能否进行阳离子聚合取决于取代基推电子能力的强弱和形成的碳阳离子是否稳定。(Cationicpolymerization) (1)α—烯烃乙烯无取代基,不能进行阳离子聚合。 丙烯和丁烯上的***和乙基都是推电子基团,但仅一个烷基,推电子能力太弱,增长速率很低,实际上只能得到低分子量油状物。9第二章阳离子活性聚合异丁烯含两个推电子的***,双键电子云密度大,易受阳离子进攻。聚合物链中—CH2—受到四个***保护,减少了副反应,因此产物稳定,可得高分子量的线性聚合物。10第二章阳离子活性聚合更高级的α-烯烃,由于空间位阻效应较大,一般不能通过阳离子聚合得到高分子量聚合物。 因此,实际上异丁烯是至今为止唯一一个具有实际工业价值和研究价值的能进行阳离子聚合的α-烯烃单体。