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有机化学(二)各章小结第一章羧酸一、羧酸的分类与羧基相连的烃基不同:脂肪酸、芳香酸与羧基相连的烃基饱和程度不同:饱和酸、不饱和酸羧基的数目:一元酸、二元酸、多元酸二、(简单羧酸)(1)选含羧基的最长的碳链作为主链(有不饱和键的选含羧基和不饱和键的最长碳链)(2)从羧基开始编号(3)全名:取代基位次-取代基名称-主链碳数羧酸名称(酸、二酸等)(4)羧基与环相连,以脂环基或芳基的名称+甲酸,其他基团作为取代基命名(5)环上及侧链都有羧基者,则以脂肪酸为母体命名二、(C1-C9—液态,C10以上固体,二酸和芳酸晶状固体)-C4与水混溶(氢键)(比分子量相同的醇高—分子间氢键,分子间双分子缔合)(锯齿状变化,偶数>相邻奇数)三、光谱性质IR:νC=O伸缩振动RCOOH:单体1770-1750cm-1二缔合体~1710cm-1CH2=CHCOOH:单体~1720cm-1二缔合体1715~1690cm-1ArCOOH:二缔合体1700~1680cm-1O-H伸缩振动:气态~3550cm-1(单体)二聚体3000cm-1~2500cm-1C-O伸缩振动~1250cm-1O-H弯曲振动~1400cm-1和~900cm-1NMR:RCH2COOHR2CHCOOHδ=2-=-13四、结构分析C—sp2杂化、三个σ键、键角120°C=O的构成:一个σ一个π键C=、C--COO-:C-O键长相等,、(1)弱酸一元酸:pKa=4~5比一般无机强酸弱,比碳酸强(pKa=)二元酸:Ka1>Ka2pKa1<pKa2(吸电诱导和场效应)(2):吸电诱导效应酸性增强供电诱导效应酸性减弱(短程效应,离的越近作用越强)、供电共轭效应使酸性减弱(取代芳酸:邻位异构体大于间位和对位异构体)(3)成盐(4)酸性的应用:鉴别、分离、提纯、制备酯(SN2)—羧酸衍生物的生成(1)酰卤的生成试剂:羧酸+无机酸的酰卤(PX3、PX5和SOCl2)(2)酸酐的生成甲酸脱水生成一氧化碳脱水剂:P2O5、乙酐等丁二酸、戊二酸、邻苯二甲酸加热生成五元环或六元环的酸酐还可用酰卤与无水羧酸盐共热制备(3):羧酸、醇催化剂:H2SO4、HCl、对甲苯磺酸等特点::(Ⅰ)酰氧键断裂双分子历程(大多数酯化反应的历程)(Ⅱ)烷氧键断裂单分子历程(叔醇酯化反应历程)R C OHOR'OHH+R C OHOH+R C OHOH+HOR'R C OH2OH+OR'H2O- R C OR'OH+R C OR'OH+H+- R C OR'OR3C OHH+R3C ++H2OR' C OHOR' C OHOCR3+R' C OCR3OR3C +H+(4)酰***的生成试剂:羧酸、氨或***→羧酸铵→加热→酰***或取代酰***:LiAlH4产物:伯醇特点:产率高、(1)→-、(钾或钠盐)→阳极偶联→烃(Kolbe电解法)***化碳溶液反应→少一个碳的溴代烃(Hunsdiecker反应)(羧酸、***、溴/四***化碳)(2)二元酸脱羧乙二酸、丙二酸→一元酸和CO2丁二酸、戊二酸→环状酸酐(加热脱水)己二酸、庚二酸→环***(脱H2O和CO2)-H的反应—卤代(--Zelinsky)反应试剂:有α-H的羧酸、红磷、溴或***(PX3)产物:α-:羧酸、烃基锂产物:***(用于***的制备)六、(1)、高锰酸钾氧化→混合物羧酸(碳链断裂)(碳链断裂)(碳链断裂)(有α-H)酸性高锰酸钾氧化(侧链断裂)(2)伯醇或醛氧化(碳数不变)(3)******卤仿反应(制备少一个碳的羧酸)2.***水解反应(碳链不变)(增加一个碳的羧酸)常用:伯、仲、叔卤代烷,烯丙基型卤代烃、芳基卤。(Kolbe-Schmitt)反应试剂:苯酚钠与CO2产物: